Масс-спектрометрический анализ ограничения и точность

Аналитическая методика. Более детальное изучение изотопного состава углерода в твердых и жидких органических веществах дает возможность установить некоторые необходимые условия и ограничения, присущие процессам образования и изменения нефти. Изотопные данные для отдельных разновидностей органического углерода, обсуждаемые в настоящей статье, были получены при масс-спектрометрическом анализе двуокиси углерода, образуемой при сжигании образцов. Подготовка образцов к анализу и описание процесса даются Крэгом ( raig, 1953), Силвермэном и Эпштейном (Silverman and Epstein, 1958). Точность предлагаемой методики составляет 0,001%. Соотношения С /С выражаются через значения величин б, которые являются отклонениями (в частях на тысячу) между соотношениями С /С в образце и в СОг, приготовленной из специального стандарта нефти (Национальное Бюро Стандартов № 22). Значения величин б определяются по формуле [c.100]

Разработанные к настоящему времени методы определения растворимости газов в жидкостях весьма многочисленны и разнообразны [1-6]. Общепринятой является классификация, предложенная Баттино и Клевером [1,3], которые взяли за основу разделения методов природу измеряемых величин и способ их измерения. Классифицированные по этому принципу методы делятся на физические и химические. Такая классификация является достаточно условной, поскольку, с одной стороны, химическими методами измеряется физический параметр -масса растворенного газа, а с другой - многие основанные на физических принципах методы относятся к арсеналу современной инструментальной аналитической химии. В этой связи мы предлагаем разделить существующие методы на термодинамические (волюмо-манометрические) и аналитические. Термодинамические (волюмо-манометрические) методы позволяют косвенным путем определять количество абсорбированного газа на основе измерения рУТ параметров парожидкостного равновесия и последующего термодинамического анализа системы пар - жидкость. Методы, относящиеся к этому классу, широко распространены. В наиболее совершенных конструкциях достигнут очень высокий уровень точности (погрешность 0,1% и ниже). Сюда относятся методы насыщения и методы экстракции. В первом случае обезгаженный растворитель насыщается газом при контролируемых рУГ-параметрах, а во втором - растворенный в жидкости газ извлекается и проводится анализ рУГ-параметров газовой фазы. В аналитических методах проводится прямое или косвенное измерение количества абсорбированного газа путем анализа жидкой фазы. Для этих целей применяются объемное титрование (химическе методы), газовая и газожидкостная хроматография (хроматографические методы), масс-спектрометрия, метод радиоактивных индикаторов, электрохимические методы (кулонометрия, потенциометрия, полярография). Аналитические методы (за исключением хроматографического и масс-спектрометрического) не обладают той общностью, которая присуща термодинамическим методам. Они используются для изучения ограниченного круга систем или при решении некоторых нестандартных задач, например для проведения измерений в особых условиях. Погрешность аналитических методов составляет, как правило, несколько процентов. Учитывая указанные обстоятельства, а также принимая во внимание изложенные во введении цели данного обзора, мы ограничиваемся рассмотрением лишь химических и хроматографических методов. [c.232]

Для идентификации полимеров очень полезно сочетание пиролиза с последующим инфракрасным, масс-спектрометрическим или газохроматографическим анализом. Эти методы относительно независимы от способа обработки и молекулярного веса образца, позволяют проводить полумикро-и микроисследования, просты и быстры. Однако они имеют определенные ограничения, которые часто можно преодолеть, применяя более воспроизводимые условия пиролиза и сбора продуктов. Газовые хроматограммы продуктов пиролиза полимеров применяют не только для идентификации полимеров [28, 40, 62, 631, но и для количественного определения составных частей сополимеров [147]. Хотя подбор методики точрюго количественного анализа в некоторых случаях требует значительных предварительных исследований, иногда возможно без особой подготовительной работы установить состав продуктов с точностью до нескольких процентов. Подроб1юе описание методик пиролиза дапо в т. 2, глава V. [c.13]