Критическая масса растворения

Наконец, возможно существование таких систем, для которых не удается достигнуть ни нижней, ни верхней критических температур растворения. Типичной в этом отношении является система этиловый эфир — вода. При температуре —3,83 °С слой, состоящий из насыщенного раствора эфира в воде, замерзает, и нилсе этой температуры может существовать только раствор, содержащий ---1% (масс.) воды в эфире. Таким образом, достигнуть нижней критической температуры в этом случае пе удается. С другой стороны, при 201 °С эфирная фаза, содержащая 2% (масс.) воды, достигает критической температуры, выше которой в виде жидкости может существовать только водный раствор эфира, В интервале между указанными температурами возможно сосуществование двух сопряженных растворов, состав которых зависит от температуры. [c.101]

Критическая температура растворения (максимальная анилиновая точка) — это температура, при которой углеводородная фракция и анилин смешиваются между собой в любых соотношениях. Анилиновые точки возрастают при переходе от УВ ароматического ряда к нафтеновым и далее к парафиновым. Анилиновые точки, за некоторым исключением, возрастают с увеличением молекулярной массы и температуры кипения УВ одного и того же ряда или же фракций одной и той же нефти. [c.147]

Полиокс хорошо растворим во многих растворителях. Растворы полимеров с молекулярной массой около 4 млн. в воде, ацетопитриле, этилендихлориде, четыреххлористом углероде, трихлорэтилене устойчивы до О °С. Критические температуры растворения полиокса [c.266]

Таблица смещается лишь критическая точка (состав ТАФ—40,06 масс.%, муравьиная кислота — 29,91 масс.%,, изопентан—30,03 масс. %). Это объясняется, по-видимому, тем, что, во-первых, в системе отсутствует бинарная критическая точка растворения пары муравьиная кислота — изопентан, так как муравьиная кислота и изопентан практически нерастворимы [4], во-вторых, распределяемый компонент не претерпевает никаких изменений ни в одной из фаз. [c.102]

В табл. 10.3 приведены критические температуры растворения для некоторых систем, содержащих полимеры высокой молекулярной массы. [c.285]

Таким образом, 0-температура — это критическая температура растворения полимера бесконечно большой молекулярной массы. Очевидно, выше этой температуры все члены данного полимергомологического ряда неограниченно смешиваются с данным растворителем. [c.352]

Растворяющая способность диэтиленгликоля по отношению к аренам невелика. Так, критическая температура растворения толуола даже с безводным диэтиленгликолем составляет 134°С, а л1-ксилола 162°С [454]. Вследствие этого коэффициенты распределения аренов малы и уменьшаются с увеличением молекулярной массы (табл. 5.10). Учитывая, что на установках целесообразно использовать водные гликоли, необходима высокая кратность их к сырью (табл. 5.11). [c.152]

Растворимость изотактического ПБ в данном растворителе и критическая температура растворения зависят не только от химического строения и средней молекулярной массы, но и от степени упорядоченности ПБ. При экстрагировании кипящим диэтиловым эфиром можно разделить атактическую и изотактическую части. [c.55]

В гомологическом ряду фталатных пластификаторов критическая температура растворения (КТР) характеризует растворяющую способность, равно как и совместимость с поливинилхлоридом. КТР обычно увеличивается с повышением молекулярной массы или длины молекулы пластификатора. По уменьшению способности растворять поливинилхлорид пластификаторы располагаются в такой ряд фосфаты, фталаты, адипинаты, себацинаты. [c.108]

Для бинарных полимерных систем, находящихся вдали от критической температуры растворения Ткр, характерны два вида концентрационной зависимости коэффициентов взаимодиффузии 1)тг(ф1). Первый наблюдается в системах, низкомолекулярный компонент которых существенно отличается от высокомолекулярного по молекулярной массе. В большинстве случаев— это системы полимер — растворитель, полимер — пластификатор, для которых (М]/Л12) 0,05, а Для этих систем характерны выпуклые концентрационные зависимости [c.39]

В литературе последних лет можно найти описание разных типов действующих или проектируемых реакторов [86, 419, 420]. В одном из наиболее распространенных замедлителей служит графит, слои которого перемежают с обогащенным ураном, которому придают форму призм или стержней. Также распространены реакторы с водой в качестве замедлителя и, вместе с тем, охлаждающей жидкости. Замена обыкновенной воды тяжелой водой позволяет значительно уменьшить критическую массу и требуемое обогащение урана. Потеря нейтронов поглощением в тяжелой воде настолько мала, что можно за счет увеличения критической массы пользоваться природным необогащенным ураном. От таких гетерогенных реакторов отличаются гомогенные, в которых соединение урана растворено или взвешено в воде или другом жидком замедлителе. Для достаточного охлаждения нужно, чтобы жидкая смесь циркулировала между реактором и теплообменником. В гомогенном растворе это выводит значительную долю урана из активной зоны. Этот недостаток устранен в кипящем реакторе, где пар диспергирующей жидкости конденсируется в теплообменнике, а конденсат его возвращается в реактор, так что растворенный уран не участвует в циркуляции. [c.193]

При переработке поливинилхлорида с пластификаторами применяются соединения, которые растворяют поливинилхлорид в интервале температур 00- 180° С. Приготовление пленок и других пластических масс из поливинилхлорида + пластификатор происходит обычно при температурах от 160 до 180° С, т. е. в большинстве случаев при значительно более высоких температурах, чем критическая температура растворения его в пластификаторах. Многочисленными специальными исследованиями автора, подтвержденными и другими исследователями, было установлено. [c.101]

Применение избирательных растворителей для очистки масел, а также дизельных топлив и керосинов получило чрезвычайно широкое распространение, потому что все нежелательные компоненты, ухудшающие качество масел (смолистые вещества, полициклические углеводороды с короткими боковыми цепями, кислородные и серн1тстые соединения), дизельных топлив и керосинов (смолы и ароматические з глеводороды), как правило, имеют низкие критические температуры растворения (КТР) в различных растворителях, применяемых на практике. Следовательно, основная масса нежелательных компонентов при таком методе очистки извлекается растворителем из очищаемого продукта и попадает в раствор экстракта. [c.387]

Бензиловый эфир пирослизевой кислоты еще более летуч. Поэтому, несмотря на лучшую растворимость в нем поливинилхлорида (критическая температура растворения поливинилхлорида от 90 до 95 °С), этот эфир нельзя использовать. Его более высокая растворяющая способность проявляется также в том, что паста состава 60 40 не выдерживает хранения. Через 7 суток она превращается в крошащуюся гелеобразную массу. [c.664]

Критическая температура растворения сырья, °С Кратность растворителя к сырью (масс.). . . Температура в экстракционной колонне, °С [c.79]

Первый вариант технологии заключается в следующем. В реактор с мешалкой или циркуляционным насосом вводят необходимое количество пластификатора, нафетого до температуры выше нижней критической температуры растворения атактического полипропилена в данном пластификаторе (растворителе). Вводят необходимое количество полипропилена, после этого смесь перемешивают до полного его растворения. Добавляют битум, разогретый до необходимой температуры, и снова всю смесь перемешивают до получения однородной массы. Качество полученного ПБВ корректируется соотношением компонентов. Эксплуатационные свойства исходных битумов и полу 1енных ПБВ приведены в табл. 1. Показатели качества образцов асфгшьтобетонов, полученных на их основе - в табл. 2. [c.73]

Вычислить 0-температуру для системы полистирол - растворитель. Данные по критическим температурам растворения (на кривых НКТР и ВКТР) в зависимости от молекулярной массы приведены в таблице [c.117]

Рассмотрим несколько примеров, начав с уже упомянутой системы анилин — вода. Вследствие эндотермичности последней теплоты растворения повышение температуры приводит к сближению точек, отпечающих концентрациям насыщенных растворов (рис. VIII. 1), точки В м С, Е м F, М и N), и, наконец, к odepkmue Н2О, / (масс. полному слиянию двух точек в одну точку К при 167 °С. Выше этой температуры, называемой верхней критической температурой растворения, анилин и вода неограниченно взаимно растворяются, т. е. образуют одну жидкую фазу. [c.101]

Для определения критической температуры растворения Алексеев предложил пспользовать приближенное правило прямолинейного диаметра, согласно которому среднее арифметическое из состава равповеснык (жидких) фаз является линейной функцией температуры. Точка пересечения этой прямой L0 с кривой раство-ре[ ня отвечает критической температуре растворения ц. Диаграмма темнература расслоения — состав позволяет определить как состав системы, так и количественное соотношение фаз в любой точке. Например, в точке М общий состав смеси х, состав первой фазы--jV, состав второй фазы — Р, а относительные количества фаз можно определить ио правилу рычага (см. стр. 71) по конноде QK масса перрой фазы отрезок АГ/И [c.78]

Таким образом, критическая температура растворения полимера зависит от степени полимеризации, т. е. от молекулярной массы полимера и с увеличением молекулярной массы смещается в сторону более высоких температур и меньших концентраций раствора (рис. 111.5). Уравнение (111.9) получено на основе теории Флори —Хаггинса, которая в силу несовершенства некоторых исходных посылок предсказывает существование только одной критической температуры, а именно ВКТР поэтому в данном случае речь идет о ВКТР. [c.89]

Решение. Очевидно, что диаметр и объем реактора превышают безопасные значения. Так как в реакторе происходиг растворение, разумно предположить, что концентращ1я урана в растворе может меняться в широких пределах, поэтому норму загрузки надо определять, исходя из безопасного количества Результаты расчета минимальной критической массы в реакторе сведены в табл. 12.2.5. [c.237]

Биноидальные кривые взаимной растворимости вода — органическая жидкость разграничивают гетерогенную А и гомогенную В области (рис. 2.25). На кривых наблюдаются иижняя и верхняя критические температуры растворения, соответственно НКТР и ВКТР) ниже и выше их вода смешивается с органической жидкостью в любых соотношениях. На графиках состав жидких фаз дан в процентах по массе воды. [c.78]

Как в случае с высокообогащенным уран-алюмнние-вым сплавом, так и в случае со сплавом на основе цир Ковия необходимо следить за тем, чтобы избежать на копления критической массы горючего в реакторе для раотвореиия. Такое накоплеиие мож Но предотвратить контролированием количества урана, каждый раз загружаемого в реактор для растворения. Скорость реакции растворения настолько велика, что она регулируется медленным добавлением фтористоводородной кислоты. [c.216]

Среди неинструментальных методов определения группового химического состава бензиновых фракций наиболее широкое распространение получил анилиновый метод, основанный на неодинаковой растворимости углеводородов различных классов в анилине. При смешении нефтяной фракции с анилином при комнатной температуре обычно образуются два слоя, т. е. не происходит полного растворения нефтепродукта в анилине. Если эту смесь нагревать, постоянно перемешивая, то при достижении определенной температуры произойдет полное взаимное растворение анилина и нефтепродукта, слои исчезнут, и жидкость станет однородной. Температуру, соответствующую полному взаимному растворению анилина и нефтепродукта, называют анилиновой точкой или критической температурой растворения (КТР) данного нефтепродукта в анилине. Наиболее низкими анилиновыми точками среди углеводородов характеризуются арены, наиболее высокими — алканы циклоалканы занимают промежуточное положение. Алкены и циклоалкены имеют несколько более низкие анилиновые точки по сравнению с циклоалканами близкой молекулярной массы. В пределах одного гомологического ряда анилиновые точки, как правило, возрастают с увеличением массы и температуры кипения углеводорода. Такая же закономерность наблюдается и для фракций, выделенных из одной и той же нефти. [c.144]

Been предложил и для поливинилхлорида оценивать растворяющую способность пластификатора по скорости растворения полимера. Критерием определения скорости растворения было выбрано измерение увеличения вязкости в процессе растворения при температуре 100° С до момента ее стабилизации. Таким способом была определена скорость растворения поливинилхлорида в шести различных пластификаторах. Однако температура 100° С была выбрана произвольно, без учета того, достигнута ли при 100° С критическая температура растворения поливинилхлорида в данном пластификаторе или, может быть, даже превышена. Отмеченная при этом Веспом поразительно высокая скорость растворения поливинилхлорида в дибутилфталате объясняется тем, что критическая температура растворения поливинилхлорида в дибутилфталате равна 90°С. Таким образом, вискозиметрическим исследованиям подвергались гели. В то же время при работе с диоктилсебацинатом растворение полимера еще не наступало и полученная масса представляла собой суспензию поливинилхлорида, так как критическая температура растворения в данном случае выше 150° С. Подобное явление наблюдалось и для других пластификаторов — диоктилфталата, мезамолла и трикрезилфосфата, критические температуры растворения которых (105—119° С) отлича ются примерно на одинаковую величину от температуры определения вязкости, т. е. от 100° С. Не удивительно, что кривые зависимости вязкости, измеренной по напряжению сдвига, от времени и в этих случаях имеют незначительный подъем. [c.41]

При исследовании анилидов и гомологов фракции кислот от С4 до Сц автору не удалось подтвердить эти данные. Анилиды растворяют поливинилхлорид, но критические температуры растворения достигают 124— 140° С и из приготовленных паст получаются плохие пленки. Во всех случаях пластификатор сильно выпотевал и пленки получались твердыми. В отличие от них анилид тетрагидропирослизевой кислоты оказался исключительно активным растворителем поливинилхлорида. Критическая температура растворения в нем поливинилхлорида равна 60—65° С. Растворы стабильны в течение нескольких недель, и пленки, получаемые с анилидом тетрагидропирослизевой кислоты, имеют высокие качества. Однако применяя такие активно растворяющие пластификаторы, нельзя получить пасты поливинилхлорида, выдерживающие длительное хранение. По истечении 7 суток образуется твердая гелеобразная масса, не поддающаяся больше формованию. [c.470]

Критическая температура растворения бензилцеллюлозы в дибутилфталате равна 31° С. Этот эфир неограниченно смешивается с бензилцеллюлозой, однако при дозировке свыше 80% он выпотевает из пленок. С увеличением содержания дибутилфталата температура каплепадения бензилцеллюлозных пластических масс резко понижается . Так, при содержании 20% фталата она равна около 160° С, при содержании 80% фталата около 50° С. Бензилцеллюлозные пленки с 15% дибутилфталата имеют предел прочности при растяжении 1,5 кгс1мм и относительное удлинение при разрыве 20%. При содержании дибутилфталата более чем 20% получаются липкие пленки. [c.754]

Критическая температура растворения поливинилхлорида в палатиноле НЗ равна 105° С. Следовательно, палатинол НЗ несколько менее активен, чем дибутилфталат. Тиниус исследовал его эффективность в пленках, получаемых из раствора. Пленки с большим содержанием палатинола НЗ отличаются от пленок с дибутилфталатом более низким относительным удлинением. Из этого можно сделать вывод, что он обладает меньшей соль-ватируюш,ей способностью. Фирма ВАЗР приводит для вальцованных пленок из 60 частей поливинилхлорида и 40 частей палатинола НЗ предел прочности при растяжении 1,2 кгс мм , относительное удлинение 330% и температуру хрупкости — 25° С и отмечает их совместимость с наполнителями и пигментами. Пластические массы с палатинолом НЗ обладают также вполне удовлетворительными диэлектрическими свойствами, о чем свидетельствует удельное сопротивление, равное 10 ом см. [c.764]

Применяемые для растворения органозолей растворители представляют собой смесь собственно разбавителей, преимущественно углеводородов и спиртов. Поливинилхлорид и сополимеры винилхлорида с другими мономерами, обладающими определенной способностью вызывать набухание данного полимера, растворяются и набухают в этих растворителях. Вязкость органозолей в большой мере зависит от соотношения ароматических и алифатических углеводородов. Кроме того,, она, естественно, зависит также от примененного пластификатора. При прочих равных условиях органозоли, полученные с трикрезилфосфатом, к которым в качестве растворителя прибавлен диизобутилкетон, более вязки, чем массы, полученные с диоктилфталатом, триоктилфосфатом и даже с полимерным пластификатором. Об этом можно судить по величине критической температуры растворения. Реологические свойства органозолей зависят также от размера и формы полимерных частиц. Идеальными реологическими свойствами обладают полимеры с примерно шаровидными частицами. Почти для всех систем, изученных Корсо наблюдаются минимумы вязкости как функция одной из возможных степеней свобод в строении органозолей при минимуме вязкости создаются оптимальные условия для переработки органозолей. [c.868]

Эффективность сложных эфиров на основе полиглицеринов и монокарбоновых кислот фракции С4— io в качестве пластификаторов поливинилхлорида характеризуется [388] критической температурой растворения, температурой стеклования и некоторыми другими показателями. Установлено, что наименьшую критическую температуру растворения поливинилхлорида (или наибольшую совместимость с полимером) имеют пластификаторы с длиной цепи неполярной части молекулы С4-6. Дальнейшее увеличение длины цепи снижает совместимость и критическая температура растворения повышается до 183 °С. Гомогенный раствор поливинилхлорида в пластификаторе с радикалами Сю не удается получить даже при более высоких температурах. Температура стеклования образцов с пластификаторами — сложными эфирами на основе полиглицеринов и кислот С4 д — резко снижалась в области среднего содержания добавок (30— 40 масс, ч.), что свидетельствовало о молекулярном характере взаимодействия этих пластификаторов с поливинилхлоридом. Морозостойкость поливинилхлорида, пластифицированного синтезированными сложными эфирами, изменяется экстремально при большом содержании пластификатора (рис. 5.1, кривые 2, 3). [c.149]

Установлено, что при экстракции неполярными экстрагентами при гемпературах вблизи критического состояния растворителей также проявляется избирательная растворимость высокомолекулярных углеводородов масляных фракций. Обусловливается это тем, что с приближением температуры экстракции к критической про — исхо, ит резкое снижение плотности растворителя и соответственное ослабление прочности связей между молекулами растворителя и растворенных в нем углеводородов. В то же время силы дисперсионного взаимодействия между молекулами самих углеводородов при этом практически не изменяются. В результате, при определен — 1ГЫХ гемпературах внутримолекулярные силы углеводородов могут превысить межмолекулярные силы взаимодействия между растворителем и углеводородами и последние выделяются в виде дисперсной фазы. При этом, поскольку энергия дисперсионного взаимодействия является функцией от молекулярной массы молекулы, в первую очередь из раствора выделяются наиболее высокомолекулярные смолисто-асфальтеновые соединения, затем по мере повышения температуры — углеводороды с меньптей молекулярной массой. При температурах, превышающих критическую,из раствора выделяются все растворенные в нем соединения независимо от молекулярной массы и химической структуры углеводородов (рис.6.4). [c.221]