Аминопиридины электрофильного замещения

По скорости реакций, а также региоселективности реакций электрофильного и нуклеофильного замещения пиридин весьма сходен с нитробензолом. Атом азота пиридинового кольца оказывает на реакционную способность примерно такое же влияние, как и нитрогруппа, обладающая —М-эффектом. Аминопиридины способны к диазотированию. [c.588]

Подобно ароматическим аминам, аминогруппа в 2-аминопиридине активирует орто- и пара-положения в реакциях электрофильного замещения. 2-Аминопиридин интересен своей способностью в различных условиях образовывать два ряда изомерных замещенных по азоту аминогруппы и азоту кольца. [c.586]

Подобно ароматическим аминам, аминогруппа в 2-аминопири-дине активирует орто- и /гара-положения в реакциях электрофильного замещения. 2-Аминопиридин интересен своей способностью в различных условиях образовывать два ряда изомерных замещенных по азоту аминогруппы и азоту кольца. Реакция натриевой соли аминопиридина (полученной его взаимодействием с амидом натрия), в которой отрицательный заряд сосредоточен преимущественно на внециклическом атоме азота, с иодистым метилом приводит преимущественно к 2-метиламинопиридину, а метилирование аминопиридина иодистым метилом с последующей обработкой продукта реакции основаниями (например, оксидом серебра) дает главным образом Ы-метилпиридонимин [c.582]

Окси- и аминопиридины (а- и у-) синтезируют путем описанного только что прямого нуклеофильного замещения пиридина или посредством электрофильного замещения Ы-окиси пиридина. р-Производные получают через р-сульфо- и р-нитроироизводные пиридина, которые синтезируют прямым электрофильным замещением или гофмановской деструкцией (ЫаОС1) амида никотиновой кислоты в р-аминопиридин. [c.305]

Окиси третичных аминов, например (СНз)д]Ч—О, обладают семиполярной связью N—О. В окиси пиридина, однако, в момент атаки электрофильного реагента в а- или -положение возмон на перестройка электронной системы по схемам, приведенным в трех формулах справа кислород примыкает двойной связью к азоту за счет перемещения одной я-пары электронов к а- или у-углероду, благодаря чему становится возможным а- или 7-электрофильное замещение. Так, нитрование с выходом, близким к количественному, проходит в у-положение. Кислород может быть затем удален восстановителями. Путем восстановления у-нитропиридина легко получить 7-аминопиридин. [c.332]

Как и производные бензола, электронодонорные заместители в которых облегчают электрофильное замещение, 2-аминопиридин бромируется в положение 5 в уксусной кислоте даже при комнатной температуре, причем продукт бромирования нитруется также при комнатной температуре с образованием 2-ами-но-5-бром-З-нитропиридина [159]. Хлорирование 3-аминопиридина приводит к З-амино-2-хлорпиридину [160]. Нитрование аминопиридинов в кислых средах также идет относительно легко и для 2- и 4-изомеров проходит селективно по р-положению. Изучение процесса нитрования диалкиламинопиридинов показало, что нитрованию подвергается протонироанный пиридин [161]. [c.130]

Аналргичному превращению подвергается 2-аминопиридин при 100° и 2-пико-лин при 150°, которые дают соответствующие ртутноорганические соединения с Лучшими выходами. Эти особенности—образование только одного продукта замещения в положении 3 и активирование этой реакции аминогруппой—указывают на то, что в данном случае имеет место электрофильное замещение. Вместе с тем следует отметить, что в отличие от приведенных данных меркурирование нитробензола при 150° дает смесь ртутноорганических соединений (с общим выходом 78%), содержащую 52,6% орто-, 38,5% мета- и 8,9% пара-изомеров [25]. [c.315]

Приведите примеры следующих соединений а) производного пиридина, вступающего в реакции электрофильного замещения легче, чем пиридин б) замещенного хлорпиридина с более активным хлором, чем у а-хлорпиридина в) аминопиридина, не образующего устойчивых солей диазония г) оксипиридина, существующего в енольной форме. [c.183]

Большое значение имеет открытая в 1914 г. А. Е. Чичибабиным реакция аминирования пиридина амидом натрия, которая привела к синтезу 2-аминопиридина, в более жестких условиях превращающегося в 2,6-диаминопиридин. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения аминоанион атакует электрофильный атом углерода пиридиновой молекулы, и образовавшийся продукт присоединения стабилизируется в 2-аминопиридин [c.586]

Замечательным свойством N-окиси пиридина является ее способность принимать и нуклеофильные атаки, подобные описанным ниже для самого пиридина. Это объясняется тем, что вне электрофильной атаки N-окись пиридина близка к структуре а, и ее атом азота за счет своего положительного заряда еще более способен оттягивать электроны, чем азот в пиридине. Это и проявляется при нуклеофильных атаках в а- и у-положения. Нуклеофильные замещения в пиридине. А. Е. Чичибабин и О. А. Зейде нашли, что при нагревании пиридина примерно до 130° С в растворе ксилола с амидом натрия образуется с хорошим выходом а-аминопиридин. С амидом калия получается также и у-изомер. Реакция представляет собой типичную нуклеофильную атаку на ароматическое ядро [c.332]