Пиридин нуклеофильное замещение

Хинолину, как и пиридину, свойственны реакции нуклеофильного замещения, в которых заместитель направляется в положение 2 [c.557]

Реакции нуклеофильного замещения в ядре пиридина протекают легко, особенно в положения 2,4 [c.321]

Эта реакция нуклеофильного замещения [30—31] ограничивается почти исключительно соединениями гетероциклического ряда. В самом деле, наиболее удовлетворительные результаты получены для пиридина, хинолина и их производных. Описываемый метод [c.541]

Отметьте сходство и различие в свойствах пиридина и бензола. Объясните малую активность пиридина в реакциях электрофильного замещения и повышенную активность в реакциях нуклеофильного замещения. Приведите следующие реакции пиридина а) бромирования б) нитрования в) сульфирования [c.209]

Реакционная способность пиридина в реакциях нуклеофильного замещения настолько велика, что замещению может подвергаться даже сильно основный гидрид-ион Н . Два важных примера подобной реакции — аминирование амидом натрия (реакция Чичибабина) и алкилирование или арилирование при помощи литийорганических соединений [c.1026]

Пиридин — простейший из шестичленных ароматических гетероциклов, изучен наиболее подробно. Замена группировки =СН— бензола атомом N приводит к очень существенному изменению химических свойств оно проявляется главным образом в уменьшении способности вступать в реакции электрофильного замещения при одновременном возрастании активности в реакциях нуклеофильного замещения. Сопоставление соединений бензольного ряда с рядом пиридина имеет большое значение для понимания химии пиридиновых соединений. [c.41]

Легкость протекания реакций замещения в N-окиси пиридина обусловлена сильным поляризующим действием окисной группы. Тот парадоксальный на первый взгляд факт, что возможно как электрофиль-ное, так и нуклеофильное замещение, объясняется наличием двух различных эффектов динамического сопряжения, показанных в формулах а и б [c.1018]

С одной стороны, можно видеть весьма хорошее совпадение данных приближенного и точного расчетов. С другой стороны, полученное альтернирование электронных плотностей на атомах пиридина хорошо объясняет его химические свойства нуклеофильное замещение (например, аминирование, гидроксилирование) в положения 2, 4 ядра и электрофильное замещение (сульфирование) в положение 3. [c.242]

Классическим примером реакции нуклеофильного замещения водорода является аминирование пиридина при действии амида натрия по Чичибабину [c.215]

Пиридины представляют собой жидкости с резким неприятным за- пахом. Они являются слабыми основаниями (р/Са 5). На этом основан метод их выделения из легкого масла каменноугольной смолы (встряхивание с разбавленной серной кислотой и последующая обработка водной фазы едким натром), С алкилгалогенидами пиридины образуют четвертичные соли. Бесцветные растворимые в воде соли при действии влажного оксида серебра превращаются в четвертичные гидроксиды, которые находятся в равновесии с 1-алкил-2-окси-2Я-пиридинами (нуклеофильное замещение гидроксил-ионом в положение 2). Окисление образующихся соединений гексацианоферратом(1П) калия приводит к [c.586]

Сравните реакционную способность следующих соединений в реакциях нуклеофильного замещения хлора 1) 3-хлорпиридина, 2) хлорбензола, 3) 4-хлор-пиридина, 5) 2,4-дихлорпиридина. [c.226]

Направление реакций электрофильного и нуклеофильного замещения определяется наличием в ядре пиридина азометиновой (имин-o-f б— [c.320]

Нуклеофильное. замещение водорода. Наиболее энергичными нуклеофильными реагентами, имеющимися в расноряжепии химикоп, являются карбанионы и амид-попы (замещенные и незамещенные). Пиридин и подобные ему гетероциклы дают наиболее определенные примеры нуклеофильного замещения этими реагентами. [c.471]

Приведите примеры реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в ряду пиридина. [c.135]

Со свободными радикалами пиридины, пиридиниевые ионы, бензол и нитробензол реагируют с почти одинаковой скоростью. Огромная разница, наблюдаемая в скоростях реакций электрофильного замещения этих соединений и в меньшей степени в скоростях реакций нуклеофильного замещения совершенно не характерна для свободнорадикальных реакций. Это служит подтверждением того факта, что свободные радикалы не заряжены. В реакциях с радикалами, обладающими высокой реакционной способностью, как, например, РЬ, три положения пиридинового кольца также замещаются почти с одинаковой скоростью, но взаимодействие с менее реакционноспособными радикалами приводит главным образом к замещению в положениях 2 и 4 и в меньшей степени в положении 3. В кислых растворах различие в скоростях реакции возрастает. [c.52]

Прежде чем обсуждать нуклеофильное замещение в пиридинах, целесообразно напомнить о том механизме присоединения-отщепления, который приводит к нуклеофильному замещению активированных производных бензола. Например, при замещении хлора этокси-группой в о-хлорнитробензоле нуклеофил присоединяется к тому [c.49]

Сопоставление нуклеофильного замещения в а- и 7-положениях пиридина с нуклеофильными замещениями его алифатических аналогов весьма поучительно. Например, замещение галогена в а- и -положениях пиридина на всех стадиях процесса весьма сходно с замещением галогенов в хлорангидридах и а,р-ненасыщенных ]Р-хлоркетонах соответственно. [c.51]

Галогены и нитрогруппы, находящиеся в а- и 7-, но не в р-положениях пиридина, легко замещаются целым рядом группировок в результате атаки нуклеофилов, причем 7-галогенпиридины активнее а-изомеров. р-Галогенпиридины более устойчивы в реакциях нуклеофильного замещения, чем а- и у-изомеры, и в этом отношении сходны с галогенбензолами. [c.66]

Галоген, находящийся в положении 2 или 4 в ароматическом гетероциклическом соединении — пиридине (разд. 36.6), — довольно активен в реакциях нуклеофильного замещения. Так, иапример [c.808]

Нуклеофильное замещение в пиридине [c.1026]

Можно считать, что тиазол более ароматичен, чем тиофен. Имея гетероатомы, входящие в состав пиридина и тиофена, он совмещает свойства того и другого гетероцикла. Как и пиридин, он проявляет способность вступать в реакции нуклеофильного замещения. Так, с амидом натрия он образует 4-аминотиазол [c.696]

В реакциях нуклеофильного замещения, как и в реакциях электрофильного присоединения, кольцо пиридина ведет себя аналогично бензольному кольцу, содержащему сильную электроноакцепторную группу. Нуклеофильное замещение протекает легко, особенно в положение 2 и 4, например [c.1026]

Одна и та же причина — электроотрицательность атома азота — обусловливает малую реакционную способность пиридина в реакциях электрофильного замещения и его высокую активность в реакциях нуклеофильного замещения. [c.1027]

Задача 36.16. К-Окиси пиридинов активны не только в реакциях электрофильного замещения, но также в реакциях нуклеофильного замещения, особенно в положения 2 и 4. Например, обработка М-окиси 4-нитропиридина бромистоводородной кислотой приводит к Н окиси 4-бромпиридина. Как вы объясните подобную реакционную способность и такое направление реакции [c.1029]

Пиридин и его гомологи вступают в реакции электрофильпого и нуклеофильного замещения. Известны также реакции, в которых пиридин играет роль основания или нуклеофила. Эти реакции протекают по атому азота и связаны с наличием неподеленной пары электронов. В реакциях алектрофильного замещения пиридин ведет себя подобно сильно дезактивированному производному бензола. Он нитруется, сульфируется и галогенируется только в очень жестких условиях. В реакцию Фриделя — Крафтса не вступает. Замещение происходит препмущественно в положении 3 [c.114]

В N-oки яx пиридина нуклеофильное замещение галогена или нитрогруппы протекает так же легко, как и в пиридинах, тогда как реакции замещения по р-положению несколько затруднены. [c.85]

Спиртовые гидроксилы — основной тип функции в моносахаридах — по ряду причин являются плохими уходящими группами в нуклеофильном замещении. Поэтому их обычно модифицируют, превращая в эфиры сульфокислот (сульфонаты), чаще всего в эфиры метаносульфокис-лоты (мезилаты, на схемах обычно обозначаемые знаком Мз) или п-толуолсульфокислоты (тозилаты, обозначаемые обычно Та). Остаток сульфокислоты — хорошая уходящая группа, легко замещаемая во множестве реакций нуклеофильного замещения, а сам синтез мезилатов и тозилатов выполняется весьма просто, обычно обработкой спирта соответствующим хлорангидридом в пиридине по схеме [c.127]

Нуклеофильный катализ можно определить как катализ химической реакции вследствие нуклеофильного замещения (ско-ростьонределяющий процесс). Так, например, если какая-то реакция нуклеофильного замещения проходит медленно, то реагент может подвергаться атаке нуклеофильным катализатором и образовывать промежуточное соединение, для которого нуклеофильное замещение в нужном направлении происходит легче, чем для исходного реагента. Классический пример нуклеофильного катализа — ацетилирование спиртов уксусным ангидридом в пиридине [c.193]

В то же время пиридин может вступать в реакции нуклеофильного замещения (5к). В положениях 2, 4 и 6 (а, а и у) пиридино вого кольца электронная плотность понижена, поэтому нуклеофильный реагент ориентируется в эти положения [c.369]

Реакция (VI. 16) представляет собой нуклеофильное замещение при карбонильном атоме С. В данном случае более сильный, чем ароматический амин, нуклеофил — диметиламинопиридин — обеспечивает быстрое превращение хлорангидрида в ацнлдиметиламино-пиридиннй-катион, который благодаря наличию положительного заряда обладает высокой электрофильностью и легко атакуется амином. Такой тип катализа известен как нуклеофильный катализ. [c.322]

Хлорсульфит-анион распадается затем на SO2 и С1", причем распад происходит настолько быстро, что С1" может осуществлять фронтальную атаку карбониевого иона до того, как этот ион успеет оказаться сплющенным до плоского состояния. В результате образуется продукт, конфигурация которого не отличается от конфигурации исходного соединения. Доказательством того, что соединение VHI является промежуточным продуктом, может служить тот факт, что такие алкилхлорсульфиты действительно могут быть выделены и легко превращены в соответствующие алкилгалогениды с выделением SO2. Если же проводить реакцию в присутствии основания, например пиридина, то хлористый водород, выделяющийся при образовании хлорсуль-фита на стадии (1), дает анион h, который затем легко атакует соединение VHI с задней стороны с удалением "0S0 1. Теперь это будет уже реакция 5л 2 обычного типа, сопровождающаяся обращением конфигурации, а реакция, протекающая по несколько необычному механизму, условно названному механизмом внутреннего нуклеофильного замещения и обозначаемому SnI (при котором конфигурация исходного вещества сохраняется), больше наблюдаться не будет. [c.105]

Эти превращения аналогичны реакциям с той разницей, что нуклеофильная атака атома углерода осуществляется не сзади , а сбоку они отличаются также тем, что атом, по которому происходит реакция, ни в каком переходном состоянии не связывается одновременно более чем с четырьмя другими атомами (ср. стр. 92), Таким образом, механизм реакций нуклеофильного замещения в пиридине настолько отличается от обычного механизма 3 2, что для него стоит ввести специальный символ 5дг2аромат, который указывает на нуклеофильное замещение именно в ароматических системах. [c.169]

Химические свойства пиридина отвечают свойствам, которых следовало ожидагь на основании его структуры. Кольцо пиридина вступает в реакции как электрофильного, так и нуклеофильного замещения нас будет интересовать главным образом вопрос, каким образом атом азота влияет на эти реакции. [c.1024]

Нуклеофильное замещение у таюих гетеро циклов, как пиридин и хинолин (аналоги нитробензола), по вышеперевдслешсым причинам проходит так же легко. [c.440]

Как правило, 1,3-азолы не вступают в реакции нуклеофильного замещения. Один из редких примеров таких реакций — уже упомянутое замещение тиазолов по положению 2 — еще раз подтверждает их сходство с пиридином. Зато очень большое значение в химии 1,3-азолов имеют реакции С-депротонирования, особенно по положению 2. [c.336]

Большое значение для синтезов производных пиридина имеет превращение пиридинов в К-окиси. Введение К-окисной группы способствует нитрованию пиридинов по С4-атому, после чего нитрогруппу можно использовать для дальнейших превращений. N-Oки -иая группа облегчает также нуклеофильное замещение различных группировок в а- и у-положениях кольца. [c.94]

Общая картина электрофильного замещения в значительной мере усложняется тем, что в слабокислой среде электрофильное замещение легко протекает по гетероциклу в хинолине по положению 3, а в изохинолине по положению 4. Эта сразу бросающаяся в глаза аномалия объясняется тем, что в бициклических системах нуклеофильное присоединение идет гораздо легче, чем в пиридине (этот вопрос обсуждается в разделе, посвященном нуклеофильному замещению). В частности, полагают, что при действии брома в СС1л хинолин бромируется в следующей последовательности [c.100]

Особенность реакций нуклеофильного замещения в рядах хинолина и изохинолина в том, что они проявляют в этих реакциях значительно более высокую активность, чем пиридин. Это очевидно из приведенных ниже условий реакции аминирования по Чичибаби-ну, а также из того, что 2-хлорхинолин реагирует с этилатом натрия в 300 раз быстрее, чем 2-хлорпиридин. [c.101]

Нуклеофильное замещение, сопровождающееся потерей окисной функции, идет с Ы-окисями диазинов так же гладко, как с Ы-окися-ми пиридина. [c.156]

Синтез азулена по Хафнеру Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду Пентаметинцианин из пиридина Образование фульвена Циклизация винилога 6-аминофульвена [c.611]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология