Нитробензол меркурирование

В первом случае, например, при меркурировании перхлоратом ртути в водном растворе хлорной кислоты наблюдается ориентация, обычная для электрофильного замещения, как это видно из данных по меркурированию нитробензола, приведенных в табл. 13. [c.357]

При меркурировании нитробензола ацетатом ртути ориентационный эффект выражен в значительно меньшей степени, что является одним иэ признаков гомолитических процессов. [c.357]

Меркурирование толуола, фенола, анилина и других ароматических соединений, имеющих орто-пара-ориентирующий заместитель, дает смесь, состоящую главным образом из орто- и лара-изомеров. Однако замещение не подчиняется общим правилам, если соединение имеет жета-ориентирую-щую группу. Нитробензол, например, меркурируется в почти любые положения, а бензойная кислота дает исключительно орто-замещенный продукт. [c.99]

Так, было показано, что меркурирование при помощи ацетата ртути в слабоионизирующем растворителе является радикальным процессом (схема 6), протекающим с нитробензолом быстрее, чем с бензолом, приводящим к получению преимущественно орто- и пара-сое-динений. [c.195]

Уже давно было замечено, что меркурирование ароматических соединений независимо от характера имеющегося в ядре заместителя протекает преимущественно в орто- и параположениях. Так, например, при меркурировании нитробензола образуется главным образом о-изо- мер, небольшое количество п-меркурированного продукта и до 40% л-нроизводного. При меркурировании бензойной кислоты, а также ее метилового эфира ртуть вступает исключительно в о-положение к карбоксилу. [c.507]

Интересно подчеркнуть, что вступление ртути в пиридин подчиняется обычным законам ориентации электрофильного заместителя, вступающего в пиридин, в противоположность тому, что имеет место, например, для меркурирования нитробензола уксуснокислой ртутью. [c.99]

Ориентирующее влияние при меркурировании нитробензола [72 [c.58]

Реакция меркурирования очень интересна сама но себе. Исследование распределения изомеров при меркурировании толуола и нитробензола перхлоратом ртути в водном растворе хлорной кислоты дало ])аспределе-ние изомеров, подобное получаемому при других типичных реакциях электрофильного замещения [183]. Такие же результаты были получены с ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте.. [c.459]

Аналргичному превращению подвергается 2-аминопиридин при 100° и 2-пико-лин при 150°, которые дают соответствующие ртутноорганические соединения с Лучшими выходами. Эти особенности—образование только одного продукта замещения в положении 3 и активирование этой реакции аминогруппой—указывают на то, что в данном случае имеет место электрофильное замещение. Вместе с тем следует отметить, что в отличие от приведенных данных меркурирование нитробензола при 150° дает смесь ртутноорганических соединений (с общим выходом 78%), содержащую 52,6% орто-, 38,5% мета- и 8,9% пара-изомеров [25]. [c.315]

Приведем еще меркурирование нитробензола (см. том I), приводящее к различным результатам в зависимости от условий реакции (Вестхеймер) [c.49]

С целью объяснения аномального меркурирования принимают, что мекурирующим агентом является не положительный ион, а недиссоцииро-ванная молекула ацетата ртути. В подтверждение этой теории меркурирование нитробензола перхлоратом ртути в растворе хлорной кислоты (в котором ион ртути является атакующим агентом) подчиняется правилу ориентации, типичному для электрофильного замещения [16]. [c.99]

В противоположность более ранним сообщениям меркурирование подчиняется тем же правилам ориентации, что и некоторые другие процессы электрофильного замещения. В толуоле входящий атом ртути в основном ориентируется в орто- и параположения, а нитробензоле — в лета-положение. Однако уксуснокислая ртуть не очень избирательна в своих атаках и становится все менее избирательной при более высоких температурах в этих условиях образуются значительные количества всех трех изомеров. Ионизированный перхлорат ртути более специфичен при 23° в 60%-ном растворе хлорной кислоты он меркури-рует нитробензол на 89% в лгета-положение [104]. Объяснение различия в поведении этих агентов заключается в том, что ион ртути — не только более сильный меркурирующий агент, чем в основном ковалентно построенный ацетат ртути, но и в том, что ион ртути более чувствителен в отношении распределения электронной плотности в органической молекуле. [c.132]

В молекулы нитропроизводных углеводородов ртуть вступает с большим трудом, чем в молекулы самих углеводородов. Нитробензол меркурируют при нагревании с уксуснокислой ртутью без растворителя до 150°/ при этом образуется, главным образом, о-изол1ер, небольшое количество /7-меркурирован-ного продукта и до 40% / -производного. Нитротолуолы меркурируются в зависимости от условий в ядро или в боковую цепь при кипячении в щелочном растворе с окисью ртути получаются производные нитробензила и нитробензилидена% при нагревании до 140—150° нитротолуолов с уксуснокислой ртутью без растворителя образуются меркурированные в ядро соединения. [c.35]

Из всех гетероциклических соединений пиридин меркурируется с наибольшим трудом при нагревании его с уксуснокислой ртутью в запаянной грубке до 180° в течение 2.5 час. Согласно Заксу и Эберхартингеру, при этом образуются шно- и димеркурированные в В-положении соединения Мак Кли-лэнд и Вильсон в этих условиях получили лишь -хлормеркурпиридин (см. также ). Интересно подчеркнуть, что вступление ртути в пиридин подчиняется обычным законам ориентации катионоидного заместителя, вступающего в пиридин, в противоположность тому, что имеет место, например, для нитробензола. О меркурировании а-пиколина см. [c.51]

Вступление ртути в ароматические соединения подчиняется обычным правилам ориентации электрофильного замещения. Аномальная ориентация, наблюдающаяся при меркурировании уксуснокислой ртутью нитробензола, бензойной кислоты, бензофенона, толуола (преимущественное образование орто-изомера в первых случаях, образование в значительных количествах мета-изомера в последнем случае), объясняется низкой степенью ионизации ацетата ртути в этих неполярных средах и тем, что реакции эти идут при высоких температурах (до 150 С), при которых меркурирующий агент обладает малой селективностью. Возможно, что в этих условиях реакция в значительной степени имеет гомолитический характер. Как показали КлаппротиУэстхеймер [1], при меркурировании нитробензола и толуола сильно ионизированной солью ртути — перхлоратом ртути в водной хлорной кислоте, где, очевидно, меркурирующим агентом является ион ртути в той или иной гидратированной форме, реакция идет в мягких условиях и распределение изомеров подчиняется обычным для электрофильного замещения ориентирующим влияниям. [c.51]

Меркурирование фенантрена в названных для него выше условиях уксуснокислой ртутью в уксусной кислоте (в исправление прежних данных [169]) дало три мономеркурированных в положения 1, 3 и 9 продукта (общий выход 25%) и два дизамещенных продукта (общий выход 25%) [170]. При меркурировании уксуснокислой ртутью в нитробензоле в присутствии хлорной кислоты в качестве катализатора (40° С, 3 часа) получены эти же продукты наряду с, возможно, полимеркурированными соединениями [170]. При меркурировании фенантрена в уксусной кислоте раствором окиси ртути в хлорной кислоте (60° С, 6 час. или 30° С, 4 часа) получены моно-и димеркурированные продукты. В отсутствие уксусной кислоты при комнатной температуре (150 час.) реакция не идет [170]. [c.66]

В молекулы нитропроизводных углеводородов ртуть вступает с большим трудом, чем в молекулы самих углеводородов. Нитробензол меркурируют при нагревании с уксуснокислой ртутью без растворителя до 150° С [169] при этом образуется главным образом орто-изомер, небольшое количество пара-меркурированного продукта и до 40% мета-производного [1,187—191]. Как показали КлаппротиУэстхеймер [1], такое неупорядоченное распределение изомеров имеет место при меркурировании уксуснокислой ртутью, при меркурировании же перхлоратом ртути нитробензола в 60%-ной хлорной кислоте (комнатная температура, 8—10 дней) образуется 89% мета-изомера и 11% смеси орто-и пара-изомеров, в 40%-ной хлорной кислоте (95° С, И час.) — 63% мета-, 37% смеси орто-и пара-изомеров [1] (см. стр. 51). [c.68]

Огата и Тсусида [192, 192а] при меркурировании нитробензола окисью ртути в азотной кислоте (99° С 7 час.) и уксуснокислой ртутью (155° С 2,5 часа) не обнаружили принципиальной разницы в процентном составе образуюш,ихся изомеров. Они нашли, что в первом случае образуется изомеров 37% орто-, 56,5% мета-, 6,5% пара- во втором случае — 27% орто-, 67% мета-, 5,5% пара-. [c.68]

В 1933 г. Фрейденберг с сотрудниками [550] и независимо от них Шульц 1551] установили, что при нагревании медноаммиачного и солянокислотного лигнинов и даже протолигнина, т. е. древесины, а также лигносульфоновой кислоты в шелочной среде с нитробензолом при 160°, лигнин окисляется с образованием до 25% ванилина (определенного по методу Гануса [552] из расчета на лигнин, содержащийся в исходном материале.) Образование ванилина подробно изучали Лаутч и сотрудники [553], которые вместо нитробензола использовали также окиси металлов, например меди, серебра, ртути и свинца. Они получили чистый ванилин с выходом до 10%. С окисью ртути были получены продукты разрушения меркурированного лигнина. Кроме ванилина, получили около 1 о фенолов (преимущественно гваякола), немного фенолкарбоновой кислоты (ванилиновой кислоты и ванилин-5-карбоновой кислоты), а также уксусную и щавелевую кислоты. Как и при шелочном гидролизе, выход ванилина из лигносульфоновой кислоты увеличивался со степенью сульфирования. [c.417]

Полистирол подвергали меркурированшо. При проведении реакции в кипящей уксусной кислоте степень замещения достигает 0,5—0,6 реакция сопровождается окислением. При меркурировании полистирола диизо-бутиратом ртути степень замещения после нагревания реакционной смеси в течение 20 час при 100° составляет 0,96. Полимер представляет собой порошок бледно-желтого цвета, нерастворимый в холодном нитробензоле. При регенерировании выделяют растворимый полистирол. Описана реакция замещения ртути бромом [1671. [c.257]

Клапрот и Вестхаймер [72] изучили реакцию меркурирования нитробензола [c.57]

Эта реакция была известна и ранее [73], но результаты не были однозиач-ными. Джексон и Франт [74] исследовали так называемое классическое меркурирование, которое заключается в нагревании ароматических соединений с ацетатом ртути в неполярной среде. Классическое меркурирование нитробензола при 150 °С дает орто-, мета- и пара-изомеры с выходами [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология