Чичибабин, реакция аминирования пиридина

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Замечательная реакция аминирования пиридина амидом натрия была открыта русским химиком А. Е. Чичибабиным в 1914 г. и затем детально изучена им и его сотрудниками для большого количества гетероциклических соединений. Реакция осуществляется нагреванием пиридина с амидом натрия в толуоле или ксилоле до 120—126° в течение нескольких часов. В последнее время в качестве растворителя с успехом применяется диметиланилин. Реакция течет по уравнению [c.620]

Реакции аминирования по Чичибабину подвергаются 1-метилбензимидазол. хинолин, пиримидин, пиридин и изохинолин. Какие образуются соединения и с какой легкостью [c.216]

Реакционная способность пиридина в реакциях нуклеофильного замещения настолько велика, что замещению может подвергаться даже сильно основный гидрид-ион Н . Два важных примера подобной реакции — аминирование амидом натрия (реакция Чичибабина) и алкилирование или арилирование при помощи литийорганических соединений [c.1026]

Аминирование. Наиболее прямым. методом синтеза аминопиридинов является реакция аминирования с помощью амида натрия (о механизме реакции см. стр. 314). Эта реакция, открытая в 1914 г. А. Е. Чичибабиным [Пив настоящее время широко изученная, является одной из важнейших в ряду пиридина. Особенно тщательно исследовано аминирование в ряду пиридина, в частности аминирование самого пиридина, вследствие юго. [c.424]

Классическим примером реакции нуклеофильного замещения водорода является аминирование пиридина при действии амида натрия по Чичибабину [c.215]

Электроноакцепторное влияние атома азота в молекуле пиридина облегчает взаимодействие последнего с нуклеофильными реагентами, причем это влияние настолько велико, что даже при действии достаточно сильного основания осуществляется нуклеофильное замещение водорода вместо ожидаемого отрыва протона Одной из важнейших реакций этого типа является открытая А Чичибабиным (1914 г) реакция аминирования пиридина действием амида натрия, позволяющая легко получать 2- и 4-аминопиридины [c.905]

Рассмотрите механизм реакции аминирования пиридина амидом натрия (реакция Чичибабина). Почему эта реакция не идет с бензолом [c.227]

Чичибабин и его сотрудники проводили аминирование пиридина амидом натрия в растворе углеводородов (толуол, ксилол). В дальнейшем эта реакция проводилась в растворе керосина, вазелинового масла и жидкого аммиака. [c.91]

Особенно важной оказалась реакция аминирования по Чичибабину. Множество а-замещенных производных пиридина было получено этим путем. Среди них отметим сульфамидный препарат сульфидин, имевший одно время большое применение в медицине [c.304]

Чичибабина реакция — 1) а-аминирование пиридинов под действием амида натрия [c.352]

По нашему мнению, эта книга охватывает не все необходимое для общего представления о данной области. Почти не охвачена важная область стереохимии гидрированных гетероциклов, следовало дать хотя бы краткие сведения о генезисе и метаболизме важнейших гетероциклических систем. В химии пиридина даже не упомянуто имя А. Е. Чичибабина, хотя его реакция аминирования является классическим примером нуклеофильного замещения в гетероциклическом ряду, а синтезы пиридиновых оснований по его ме- [c.6]

Чичибабина реакция - а-аминирование пиридинов при действии амида натрия. [c.460]

Атомы 2,4,6 (а- и у-положения) обеднены электронами и способны вступать в реакции нуклеофильного замещения. Одним из таких превращений является прямое аминирование пиридина [реакция Чичибабина), осуществляемое амидом натрия или калия при нагревании в инертном углеводородном растворителе (керосин, ксилол) [c.369]

Большое значение имеет открытая в 1914 г. А. Е. Чичибабиным реакция аминирования пиридина амидом натрия, которая привела к синтезу 2-аминопиридина, в более жестких условиях превращающегося в 2,6-диаминопиридин. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения аминоанион атакует электрофильный атом углерода пиридиновой молекулы, и образовавшийся продукт присоединения стабилизируется в 2-аминопиридин [c.586]

Большое значение имеет открытая в 1914 г. А. Е. Чичибабиным реакция аминирования пиридина амидом натрия, которая привела к синтезу 2-аминопиридина, в более жестких условиях превращающегося в 2,6-диаминопиридин. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения. 1г-Комплекс в результате нуклеофильной атаки амидным анионом а-положения пиридинового ядра превращается в а-ксмплекс, стабилизирующийся отщеплением гидрид-иона в 2-аминопиридин. Исследование строения ст-комплекса методом рентгеноструктурного анализа показало, что межъядерное расстояние связи N—С равно 0,14 нм. [c.582]

Аминопиридин получают с помош.ью открытой Чичибабиным и Зейде [170] реакции аминирования пиридина амидом натрия (см. обзоры [55, 171]). [c.57]

В О бласти шестичленных азотсодержащих гетероциклов необходимо особо отметить классические исследования А. Е. Чичибабина. А. Е. Чичибабиным и О. А. Зейде была открыта реакция аминирования пиридина и его производных амидом натрия [350—358]. Эта реакция, получившая в мировой литературе название реакция Чичибабхша , широко используется для получения самых разнообразных аминопроизводных пиридина, хинолина, пиримидина и т. д. [359] [c.472]

Аминирование, Аминопирадин получают взаимодействием пири-дйна с NaNH2, сопровождающимся выделением Н2. Эта реакция известна под названием реакции Чичибабина. В простых случаях она приводит к получению а-аминопроизводных. Если же оба а-по-ложения пиридина замещены, образуются у-аминопиридины, но с меньшими выходами. Механизм этой реакции точно не известен, но [c.64]

Аминирование моноазинов. Исследования с помощью спектроскопии ЯМР не обнаружили образования а -ад-дуктов между пиридином и амидным ионом Несмотря на широкое использование реакции Чичибабина (в классическом его варианте) для аминирования пиридинов, в литературе до [c.101]

Аминирование пиридина и родственных гетероциклических соединений, так называемая реакция Чичибабина, обычно проходит по а-положению относительно атома азота [33]. Реакция пиридина с амидом натрия сопровождается выделением водорода. Гидридный перенос и образование водорода включают взаимодействие образующегося аминопиридина, выступающего в роли кислоты, с анионным интермедиатом. Преимущественное а-замещение возможно связано с внутримолекулярным процессом нуклеофильного присоединения, которому предшествует комплексообразование с участием атома азота пиридина и катиона металла. [c.113]

Такое влияние атома азота на свойства пиридинового ядра объ--ясняется тем, что азот, являясь элементом более электроотрицательным, чем углерод, оттягивает на себя электронную плотность ядра. Как и всегда при проявлении мезомерного эффекта в ароматических системах, влияние передается главным образом в орго-и лара-положения, т. е. к атомам 2, 4, 6 они оказываются обедненными электронами (подобно орто- и геара-положениям в нитробензоле). Несколько больше электронная плотность у атомов 3, 5, поэтому туда и направляются реакции электрофильного замещения. В то же времй, поскольку атомы 2, 4, 6 (а-, и у-положения) обеднены электронами, у них появляется способность вступать в реакции нуклеофильного замещения. Одним из таких превращений яв--ляется прямое аминирование пиридина (реакция Чичибабина), осуществляемое амидом натрия или калия при нагревании в инертном углеводородном растворителе (керосин, ксилол) [c.406]

Дегидропиридин не является интермедиатом при аминировании пиридина амидом натрия по хорошо известной реакции А. Е. Чичибабина з или при реакции 3-хлорпиридина с гидрази-дом натрия. В последней реакции интермедиатом является пиридин 2 , и ряд авторов убедительно доказали, что первоначальное предположение о дегидрогетареновой природе интермедиата является неверным [c.214]

Нуклеофильное замещение гидрид-иона играет большую роль в химии пиридина. Из реакций этого типа наиболее хорошо известно аминирование, реакция Чичибабина (обзор см. [38]). Реакцию обычно проводят при нагревании пиридина с измельченным амидом натрия в инертном растворителе, таком, как N,N-димeтилaиилин, при 110 °С. 2-Аминопиридин образуется в этих условиях с хорошим выходом, а 4-аминопиридин — лишь в следовых количествах. Наиболее вероятен в этих процессах механизм присоединения -отщепления (рис. 5.15). [c.171]

Из реакций этого типа наиболее известно и лучше всего исследовано аминирование по Чичибабину превращение пиридина в 2-аминопиридин под действием амида натрия. Реакция нашла широкое применение и послужила предметом оживленного обсуждения [82, 138]. Аналогично, с применением замещенных амид-ионов получают 2-алкиламино-, 2-ариламино- и 2-гидразинопири-дины. [c.39]

Аминирование путем прямой нуклеофильной атаки действием амид-иона (реакция Чичибабина [48]) преимущественно идет в положение 2. Это положение и положение 4 в хинолине более реакционноспособиы, чем соответствующие положения в пиридине, что является следствием стабилизации продукта присоединения [c.222]

АМИНИРОВАНИЕ — введение аминогруппы 1ХН.2 в различные оргаиич. соедипения. К типичным процессам А. относится действие амидов щелочных м(>-таллов на гетероциклич. основания. Нанр., при реакции пиридина с NaNHa ок. 200° образуется а-амино-пирндии. Механизм этой реакции нуклеофильного замощения, открытой в 1914 А. Е. Чичибабиным и О. А. Зейде, сходен с хорошо изученным механизмом взаимодействия пиридина с бутиллитием с образованием а-бутилниридипа. В последнем случае сначала образуется довольно стойкий аддукт (продукт [c.86]