Пиридазины восстановление

Упражнение 27-31. Предскажите свойства а) пиридазина и б) хиноксалина, обратив особое внимание на основность, способность к замещению, легкость окисления и восстановления, которых можно ожидать в сравнении с пиридином, принятым в качестве стандарта. [c.319]

Пиридазин представляет собой легко растворимое в воде основание с пиридиноподобным запахом т. пл. —6,4°, т. кип. 207,4°/762 мм (сильно ассоциирован). При восстановлении натрием и спиртом расщепляется до тетраметилендиамина. [c.1032]

Пиридазины и пиразины восстанавливаются только до гексагидропроизводных. При восстановлении натрием в кипящем этаноле пиридазины частично восстанавливаются дальше до диаминобута-нов с разрывом связи N—N. Тетраметилпиразин в форме основания в отличие от хлоргидрата не восстанавливается действием 2IPi. [c.149]

Поскольку ароматичность диазинов меньше, чем пиридина, восстановление диазинов проходит значительно легче, чем пиридина. Пиразин и пиридазин можно восстановить в соответствующие гексагидропроизводные натрием в горячем этаноле, пиридазин в этих условиях подвергается последующему восстановительному расщеплению связи N-N. [c.269]

Восстановление пиридазина может быть осуществлено различными путями. Детально эта реакция не исследована единственным восстанавливающим агентом, действие которого было изучено, является натрий в спирте, под влиянием которого в случае пиридазина происходят раскрытие цикла и образование с низким выходом 1,4-диаминобутана и аммиака [14] в тех же условиях 3,6-дифенилпиридазин дает дигидропроизводное [58], а 3,6-диметилпири-дазин [626] и З-(п-толил) пиридазин [70] образуют гексагидропроизводные. [c.94]

Наиболее важные методы синтеза основаны на конденсации гидразина, гидроксиламина или перекиси водорода с цепью углеродных атомов, содержащей окисленные группы в положении 1,4. Они чаще всего используются для синтеза пиридазинов, фталази-нов, оксазинов и бензоксазинов. Для получения производных цин-нолина самое большое значение имеет циклизация солей диазония. Другие методы включают восстановление 1,4-динитросоединений, конденсацию диена по Дильсу — Альдеру с азосоединением, нитро-зосоединением или молекулярным кислородом. Некоторые Ы-ами-нофталимиды могут перегруппировываться во фталазоны (см. стр. 202). Нитрозопирролы дают пиримидины (стр. 189). [c.121]

Дигидросоединения являются самыми обычными продуктами восстановления производных пиридазина. Так, 3,6-дифенилпи-ридазин восстанавливают натрием в этаноле в 1,2-дигидро-3,6-дифенилпиридазин. 1,2-Дигидропиридазины неустойчивы на воздухе и легко окисляются в соответствующие пиридазины. [c.138]

До недавнего времени электрофильное замещение моно-УУ-ок-сидов диазинов, по-видимому, было представлено реакциями пиридазина и немногими примерами в рядах пиразина и пиримидина. Учитывая легкость восстановления Л -оксидной группировки, эти реакции, вероятно, можно было бы использовать для введения заместителей в диазииовые кольца. [c.147]

Реакция Кижнера — Вольфа применима к широкому кругу карбонильных соединений разных классов, в том числе к сложным природным соединениям (терпенам, стероидам), а также полифункциональным соединениям. При этом восстановление проходит в высшей степени селективно, превращая альдегидные и кетонные группы в метильные и метиленовые, но совершенно не затрагивая изолированные двойные и тройные связи или другие способные к восстановлению группировки. Однако при работе с полифункциональными соединениями надо учитывать возможность конденсации и замещения некоторых функциональных групп под действием гидразина или щелочи (например, омыления и гидразинолиза сложных эфиров), а также возможность дальнейших превращений гидразонов с замыканием азотистых гетероциклов (пиразолинов и пиридазинов). Так, а,р-непредельные карбонильные соединения образуют с гидразином пиразолины [c.127]

Анион-радикалы пиридина и пиримидина получали электровосстановленнем в жидком аммиаке 139], пиридазина, пиразина [140], хинолина и нзохииолина [138] — восстановлением калием в диметоксиэтане. [c.98]

Наибольшее число электрохимически активных веществ, способных к восстановлению на, р. к. э. относится к гетероароматиче-ским соединениям. Гетероароматические соединения могут быть подразделены на я-дефицитные и я-избыточные гетероароматические системы. Из них первые полярографически активны вследствие недостатка я-электронов в каком-либо положении цикла соответствующие молекулы легче, чем бензол и другие ароматические углеводороды, подвергаются нуклеофильной атаке электрона, т. е. первичному акту электрохимического восстановления. я-Дефи-цитные гетероароматические системы, как правило, характеризуются низким расположением первой вакантной МО, особенно в случае аннелированных систем или систем с заместителями, увеличивающими я-сопряжение. К тому же в соединениях этого типа гетероатом способен протонироваться, алкилироваться и т. д., приобретая, тем самым, положительный заряд, что существенно облегчает электрохимическое восстановление. Такими полярографически активными соединениями, при восстановлении которых восстанавливается сам гетероцикл, являются гетероциклы с пиридиновым атомом азота или соответствующие четвертичные соли (например, пиридин и пиридиниевые соли, хинолин, пиразин, пиримидин, пиридазины, хиноксалины, фталазины, феназин), а также соли пирилия и тиапирилия,- [c.291]

Пр-и окислении ацетата -амирина, ацетата S-амирина и ряда других производных при помощи двуокиси селена получается диендион (XXXIV) [6], который при действии гидразина способен превращаться в пиридазин (XXXV). Восстановление последнего цинком в этаноле дает соединение XXXVI, обладающее поглощением ненасыщенного кетона (Х акс 246 м >-). [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология