Тиазол нуклеофильное замещение

Сульфогруппы. Эти группы в положении 2 оксазолов и тиазолов претерпевают нуклеофильное замещение, подобное соответствующим галогенопроизводным. [c.245]

Примеры нуклеофильного замещения для тиазолов более многочисленны, чем для оксазолов. Описано [6г] нуклеофильное замещение в положении 2 с гидридным переносом (схема 49) галогены в положении 2 легко замеи аются прн действии гидроксидов, алкоксидов, гидросульфидов, сульфидов и разнообразных аминов [4, 66]. Галогены в положении 2 тиазолов замещаются легче, чем хлор в хлорбензоле, а в положениях 4 и 5 они неактивны, если только их не активируют электроноакцепторные заместители соответственно в положениях 5 или 2 ядра тиазола. В интересном исследовании нуклеофильного замещения галогенов в положениях 4 и 5 отвергается возможность механизма отщепления — присоединения (через гетарин) [47]. [c.461]

Можно считать, что тиазол более ароматичен, чем тиофен. Имея гетероатомы, входящие в состав пиридина и тиофена, он совмещает свойства того и другого гетероцикла. Как и пиридин, он проявляет способность вступать в реакции нуклеофильного замещения. Так, с амидом натрия он образует 4-аминотиазол [c.696]

Как правило, 1,3-азолы не вступают в реакции нуклеофильного замещения. Один из редких примеров таких реакций — уже упомянутое замещение тиазолов по положению 2 — еще раз подтверждает их сходство с пиридином. Зато очень большое значение в химии 1,3-азолов имеют реакции С-депротонирования, особенно по положению 2. [c.336]

Пятичленные гетероциклы представляют собой систему, которая характеризуется избытком я-электронов [284], а это означает, что нуклеофильное замещение галогенов и других остатков затруднено. Подвижность групп, связанных с этим пятичленным кольцом, и способность их взаимодействовать с волокном определяется только наличием двойной связи у азота, притягивающего электроны. Наибольшей подвижностью обладает галоген в положении 2 [284] в тиазоле в 1960—1962 гг. были синтезированы красители этого типа [285—287], например [c.70]

В противоположность 1,2-азолам галоидимидазолы и мало изученные галоидоксазолы в обычных условиях не вступают в реакции нуклеофильного замещения, напоминая в этом отношении галоидбензолы. Аналогичная картина наблюдается и у тиазолов, за исключением 2-галоидтиазолов, которые обладают относительно высокой реакционной способностью [22]. Однако во всех этих случаях введение активирующих групп, как правило, в значительной степени облегчает замещение галоида. [c.181]

Оксазолы и тиазолы, имеющие в положении 2 хорошие уходящие группы, легко реагируют с нуклеофилами с образованием продуктов замещения, как показано на рис. 8.1, в. Примеры реакций замещения галогенов и нитрит-иона в положении 2 приведены на рис. 8.18. 2-Хлоротиазол примерно в 1(Ю раз более реакционноспособен, чем 2-хлоропиридин в реакциях нуклеофильного замещения, а 2-хлоробензотиазол — еще более активен. Более удивительно то. [c.369]

Оксазолы имеют слабый ароматический характер и вступают в реакции присоединения и циклоприсоединения. Процесс циклоприсоединения, в котором оксазол выступает в роли диена, протекает легче при наличии в молекуле электронодонорных заместителей. В оксазолах, тиазолах и их бензоаналогах нуклеофильное замещение идет по положению 2. Депротонирование по положению 2 в солях тиазолия происходит быстро с образованием илидов тиазолия. [c.393]

ИЗОТИАЗОЛ (1,2-тиазол), мол. м. 85,1 бесцв. жидкость с запахом пиридина т. кип. 114°С dl° 1,1706 п ° 1,5320 слабое основание, — 0,5 хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. В сильных к-тах протонируется по атому N. Под действием оснований претерпевает обратимое депротонирование по положениям 3 и 5. Обладает ароматич. св-вами. Для И. характерно электроф. замещение у атома С-4, нуклеофильное-у атомов С-3 и С-5, металлирование под действием 4H9Li в положение 5. Галогензамещенные И. реагируют с нуклеофилами с образованием, напр., гидрокси-, алкокси-, цианопроизводных. Жесткие алкилирующие агенты, напр, борфторид триэтилоксония, алкилируют И. по атому азота. 3- и 4-Ме-тилизотиазолы бромируются по радикальному механизму в боковую цепь. И. устойчив к действию окислителей и восстановителей (восстанавливается только в присут. катализатора). Под действием света изомеризуется в тиазол. [c.195]

Алкилирование 4,5-дигидро-6-К-1,2,4-триазин-З (2Н)-тиона монохлор(бром)уксусной кислотой или а-галогенкетоиами, 1,2-дибромэтаном, 1,3-дибромпропаном ведет к образованию замещенных тиазоло-[3,2-6]-1,2,4-триазинов. В случае монохлоруксусной кислоты на первой стадии процесса происходит алкилирование триазина по сере. Продукт алкилирования за счет атаки карбонильного углерода по атомам азота кольца может превращаться в интермедиаты а, б (см. схему 9). Образование а предпочтительно, ввиду большей нуклеофильности пиридиноподобного (хуо -гибридного) азота в положении 2 кольца, по сравнению с пирролоподобным (зр -гибридным) азотом в положении 4 кольца. Последующая прототропная перегруппировка интермедиата и дает замещенный тиазоло-[3,2-б]-1,2,4-триазин [591] [c.229]

Нуклеофильные атаки на NH-гpyппы кольца. Пиразолы, имидазолы, тиазолы и тетразолы ведут себя как слабые кислоты. Они образуют соли металлов (например, с амидом натрия, реактивами Гриньяра), которые сильно гидролизуются водой (или нерастворимы, например производные Ад+) образующиеся анионы очень легко реагируют с электрофильными агентами. Замещение идет у атомов азота кольца или атомов углерода, как указывалось в предыдущих разделах (см. стр. 227). Наличие электроноакцепторных групп может повышать кислотный характер соединения так, 4-нитроимидазолы и 3-галогеноиндазолы растворяются в разбавленном растворе едкого натра. ЫН-Группы в азоло-нах также могут терять протон, образуя анионы, которые вступают в различные реакции (ср. анионы, образующиеся из пири-донов). Анионы реагируют очень легко с электрофильными агентами по атому углерода кольца (стр. 232), атому азота кольца (стр. 244) и по экзоциклическому атому кислорода (стр. 244). [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология