Ацильный перенос

Ацильный перенос (в восстановленной форме). Перенос водорода от восстановленной формы, в результате которого происходит регенерирование окисленной формы, необходимой для следующего ацильного переноса., [c.82]

С 107 Дж/моль, т. е. подвижность системы относительно невелика хотя угол атаки близок к оптимальному, ось облака неподеленной пары электронов сильно отклонена от направления атаки. Большие скорости реакции 1,3-ацильного переноса в ами-динах достигаются лишь при весьма высоких (150—200°С) температурах, но процесс осуществляется внутримолекулярно. [c.89]

Известны два типа таких реакций транспептидация по типу ацильного переноса [21671 [c.201]

Особое значение индуцированное соответствие имеет для целого ряда ферментов, переносящих ацильные или фосфорильные группы из одного нуклеофильного центра в другой. Ацилхимо-трипсины служат примером случая низкой специфичности в отнощении нуклеофила. Ацетил- [114] и фуроилхимотрипсин [62] легко реагируют, наравне с водой, со всеми типами спиртов, перенося ацильную группу на КОН с образованием сложного эфира. Неспецнфич еский ацильный перенос такого рода, очевидно, неприемлем в тех случаях, когда целью действия фермента является перенос ацильной группы на специфический рецептор, но, поскольку размер молекулы любого спирта превышает размер молекулы воды, полностью удалить последнюю из активного центра невозможно. В этой ситуации фермент должен выбрать между КОН и НОН путем гарантирования того, что НОН в реакцию не вступит, и индуцированное соответствие обеспечивает механизм специфичности этого типа. Ярким примером такой специфичности является перенос фосфорильной группы на глюкозу, катализируемый фосфоглюкомутазой и гексокиназой. [c.517]

Основное направление научных работ — изучение структуры и реакционной способности органических соединений, механизмов химических реакций и органического катализа. Открыл явление повышенной проводимости электронных эффектов в органических молекулах — положительный мостиковый эффект. Исследует кинетику и механизм реакций нуклеофильного замещения у ненасыщенных атомов углерода, серы, фосфора. Выяснил механизм действия органических катализаторов в процессах ацильного переноса, в том числе особенности нуклеофильного катализа в неводных средах, сформулировал закономерности бифункционального катализа, открыл кис-лороднуклеофильный и фотоинду-цированный катализ. [82, 207] [c.306]

Обратимые процессы ацильного переноса не ограничены рамками 1,3-дикетонов, в настоящее время найдены и изучены другие системы, некоторые из них представлены в табл. 111-5. Четко прослеживается необходимость сближения и оптимальной взаимной ориентации реагирующих атомных центров. Ранее при обсуждении процессов внутримолекулярного нуклеофильного присоединения по карбонильной группе в ряду кетокислот и их производных подчеркивалось следующее необходимое условие осуществления циклизации угол атаки 0 при подходе нуклеофила к плоскости я-связи должен быть близким к 95—105°. В данном случае это положение было подтверждено расчетами значений углов и соотнесением их с наблюдаемыми энергиями активации. Причем поскольку роль нуклеофильного центра выполняет электронное облако неподеленной пары, то важно не только взаимное эасположение атомов, но и направление оси неподеленной пары [c.87]

При включении в обработку по уравнению (I) всех 33 значений из табл. I и при использовании шкгш и (наиболее часто применяемых для обработки данных по реакциям ацильного переноса) получается только удовлетворительная адекватность описания процесса (регрессия /1А/ в табл. 4). И ходе обработки данных на уровне значимости 0,9Ь были исклю- [c.442]

Каталитически эффект третичша аминов в реакцшос ацильного переноса хороню известен однако влияние ст руктуры аминов.особенно алифатического ряда.яа их каталитические свойства остается мало исследованным.Недавно ваш было показано ,что некоторые третичные амины и аминоспирты резко ускоряют гидролиз хлористого бензоила.Представляло интерес расширить круг наблидавошхся объектов и уточнить полученные за- [c.679]

Несмотря на систематическое исследование влияния структуры оретичных аг-шнов на их каталитическую активность в реакциях ацильного переноса /см.работу и приведенные в ней ссылки/,успешные попытки его количественного описания не- [c.363]

Рис. 11. Зависимость выхода (фмакс = = [Р] макс/[N10) при синтезе целевого продукта методом ацильного переноса (см. схему на с. 53) от параметра специфичности фермента а и параметра нуклеофильности (5

Справочник химика 21

Химия и химическая технология