Циглера-Натта кинетика реакций

Кроме трудностей, обусловленных неопределенным составом катализатора и нахождением-переходного металла в различных валентных состояниях, изучение кинетики полимеризации на гетерогенных катализаторах Циглера — Натта осложняется адсорбционными явлениями. На типичных кинетических кривых (рис. 47) видно, что после завершения начального периода реакции она в дальнейшем [c.188]

Модель периодического процесса. Поскольку механизм процесса полимеризации на катализаторе Циглера — Натта неизвестен, а существующие предположения о механизме полимеризации изопрена не подтверждены измерением соответствующих ММР, единственный путь построения модели — эмпирические уравнения кинетики исчерпывания мономера по некоторой брутто-реакции и построение уравнений для косвенного контроля интегральных физико-механических характеристик качества (последнее подробно излагается в главе III). Используя приемы построения кинетического модуля в форме, инвариантной относительно начальных условий, получили уравнение (см. гл. II, с. 89) [c.237]

При описании кинетики полимеризации возможно описание всех стадий реакции полимеризации. Например, установлено [39], что концентрация активных центров на каталитической системе Циглера—Натта составляет 0,2—0,5 % (мол.) от исходного титана, а константа скорости роста не зависит от соотношения количеств алюминия и титана в каталитическом комплексе. При этом скорость полимеризации хорошо коррелирует с концентрацией активных центров. [c.27]

Кинетика реакции полимеризации а-олефинов под действием катализаторов Циглера—Натта [c.136]

По кинетике полимеризации под влиянием растворимых катализаторов Циглера—Натта пока имеется очень мало сведений. Каждая из изученных гомогенных систем отличается специфическими особенностями. Мы ограничимся рассмотрением системы этилен—(С Нд)2 A1G1— paTi lg, которую детально изучил Шьен [42]. Для нее кривая конверсия—время имеет S-образный характер, что указывает на относительно малую скорость инициирования (стр. 346). Использование меченого по углероду алюминий-органического компонента позволило установить, что на каждую полимерную цепь приходится в среднем по одной С Щд-группе. Следовательно, скорость инициирования может быть установлена по изменению содержания С в полимере (в начальной стадии процесса) как функции времени. Путем обработки отдельных проб реакционной смеси раствором радиоактивного йода и определения содержания йода в полимере (куда он входит по реакции [c.428]

Кинетика иолимеризации Циглера — Натта достаточно сложна, как и другие аспекты этого процесса. Прп этом кинетика гомогенной полимеризации обсчитывается, как правило, легче, чем кинетика гетерогенной реакции. Для гомогенных процессов применимы те же закономерности, что п для некоординационпой ионной полимеризации (гл. 5). Необходимо только учитывать реакции обрыва. Хотя законы кинетики гомогенных реакций в ряде случаев были весьма успешно перенесены на гетерогенную полимеризацию Циглера — Натта, это следует признать скорее исключением, чем правилом. Для корректной обработки гетерогенных процессов необходимо пользоваться уравнениями для гетерогенной кинетики [73]. Общие закономерности такого подхода будут кратко рассмотрены ниже [9, 58, 74, 75]. [c.525]

Часто кинетика реальных реакций полимеризации Циглера — Натта онисывается весьма сложными кривыми (рис. 8.17). Кривая 1 обычно получается прп участии в реакции сравнительно больших частиц соединений переходного металла. Полагают, что частицы катализатора состоят из агрегатов более мелких кристаллов. Прп механическом давлении, оказываемом растущими полимерными цепями, большие частицы разрушаются, вследствие чего увеличивается поверхность и число активных частиц и повышается скорость полимеризации во времени [76]. Величина Лр [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология