Термодинамика реакций диспропорционирования

ТЕРМОДИНАМИКА РЕАКЦИЙ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ [c.215]

ТЕРМОДИНАМИКА РЕАКЦИИ РЕКОМБИНАЦИИ И ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ РАДИКАЛОВ [c.112]

Ниже при рассмотрении термодинамики конкретных реакций использованы данные как ставших классическими работ, так и новых исследований и расчетов. Рассмотрение термодинамики высокомолекулярной полимеризации объединено с анализом сходного процесса — высокомолекулярной поликонденсации. В раздел, посвященный диспропорционированию, включены данные о реакциях перераспределения водорода и углерода (диспропорционирование олефинов, коксообразование). [c.172]

В монографии рассмотрены применения третьего закона термодинамики и приближенных следствий из него к расчету констант равновесия радикальных реакций присоединения и замещения, рекомбинации и диспропорционирования радикалов, реакций молекулярного диспропорционирования алканов и алкенов и реакций изомеризации радикалов, наряду с параллельным расчетом равновесий этих реакций по кинетическому методу. [c.8]

С точки зрения термодинамики следующие реакции конкурируют с реакцией циклизации крекинг с образованием олефина и низшего парафина, разложение на уголь и водород и диспропорционирование с образованием высшего и низшего парафинов. Все эти реакции протекают в тех же температурных пределах, что и реакция ароматизации, и от них нельзя избавиться путем изменения температурного режима. Характерным для всех этих реакций является разрыв связи С—С. Таким образом, естественен вывод, что необходимо подобрать катализатор, который способствовал бы расщеплению связи С—Н и не благоприятствовал бы разрыву связи С—С. К этому выводу авторов можно еще добавить, что катализатор в условиях опыта должен благоприятствовать образованию новой связи С—С. [c.205]

Наряду с такого рода работами, есть и исследования, посвященные иным вопросам, в том числе термодинамике диспропорционирования при реакциях между твердыми телами [6386], электродным потенциалам металлов в расплавленных солях [6437], соотношениям между давлением диссоциации и растворимостью комплексных соединений [6440], условиям осаждения основных солей и гидроокисей металлов [6442]. В эту группу входит и ряд исследований, посвященных нахождению связи между температурой начала взаимодействия (например, восстановления окислов углеродом) и температурой плавления вещества (в частности, окисла) [6450, 6451]. [c.57]

Это может быть следствием того, что при расчете сложного равновесия не учитывались вторичные реакции диспропорционирования пентенов (2-метилбутен-2 в 2,3-диметилбутен-2-1-бутен-2, пентен-2 в гексен-3-Ьбутен-2 и др.). Учет этих реакций, приводящих к образованию гексенов, сильно затруднил бы расчет равновесия. Гексены частично образуются и в результате конкурирующих реакций олигомеризации этилена, пропилена и бутиленов. На это указывает значительно более высокая (выще на порядок) экспериментальная концентрация гексенов по сравнению с рассчитанной. Образование гексенов (и небольщого количества высших олефинов) в значительной мере определяется кинетикой, а не термодинамикой процесса (кинетический контроль) и не может быть предсказано расчетом термодинамического равновесия. [c.134]

Во второй части четвертой главы рассмотрены термодинамика и кинетика элементарных реакций присоединения и замещения радикалов с простейщими непредельными и предельными углеводородами, а также реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов и молекул алканов и алкенов и реакций изомеризации радикалов. Эти реакции играют важную роль не только в термическом радикально-цеп-ном крекинге и пиролизе, но и во многих других цепных реакциях органических веществ, протекающих в газовой фазе. Рассмотренные реакции относятся к основным реакциям химии радикалов вообще, а решаемые вопросы — к проблеме реакционной способности частиц в радикальных реакциях. [c.11]

Здесь же будет уместно отметить, что при высоких температурах реакции изомеризации протекают, по всей видимости, в сторону образования малоразветвленных или нормального строения алканов со скоростью, оизмеримой со скоростями дегидрирования и аромати ации. Объяснение этому обстоятельству следует искать в термодинамике и общности природы перечисленных реакций действительно, изомеризацию можно рассматривать как результат реакций дегидрирования с образованием цикла и последующего гидрирования циклического углеводорода в алифатический, т. е. имеет место частный случай диспропорционирования водорода. [c.256]

Следовательно, принцип микроскопической обратимости не вытекает из начал термодинамики, а дополняет их и имеет самостоятельное значение. Линейная зависимость между потоками и силами, справедливая в большом числе случаев, далеко не точна как раз в химических реакциях. В последнее время делались попытки применения нелинейных уравнений термодинамики необратимых процессов к задачам химической кинетики (И. Ф. Бахарева). Тем более принципы термодинамики необратимых процессов нельзя безоговорочно применять к биологическим явлениям, в которых происходит диспропорционирование энтропии. Высокоорганизованная и, следовательно, низкоэнтропийная структура, которую представляет собой даже простейшее одноклеточное существо, непрерывно увеличивает энтропию окружающей среды за счет усвоения и химической переработки пищевых веществ. Термодинамика необратимых процессов еще не знает законов, при помощи которых можно было бы предвидеть возтгкновение различных форм жизни. [c.70]