Ограниченность уравнений Вильсона

ОГРАНИЧЕННОСТЬ УРАВНЕНИЯ ВИЛЬСОНА [c.46]

Точное решение этих уравнений относительно параме" -ров Л и В показано в разд. 7.4. Уравнение ван Лаара также приводит к точному решению. Другие общие уравнения требуют пспользования итерационных ме"го-дов для нахождения параметров. Ограниченность уравнения Вильсона состоит в том, что с его помощью нельзя представить равновесие между жидкими фазами. [c.232]

Если температура смеси заметно выше критической температуры неконденсирующегося компонента, в качестве стандартной фугитивности необходимо применять константу Генри. Коэффициент активности в этом случае является поправкой к закону Генри для определения его зависимости от состава необходимы надежные данные. С этой целью целесообразно применять упрощенное (однопараметрическое) уравнение Вильсона. Ограниченный опыт, имеющийся в нашем распоряжении, показывает, что такое упрощение может быть полезным и надежным, однако нужно провести дополнительные исследования. [c.53]

Уравнения Вильсона и МЯТЬ позволяют описывать равновесие не только в парожидкостных и газожидкостных неидеальных смесях, характерных для процессов ректификации, но также и в системах расслаивающихся жидкостей, типичных для процессов экст ракции. Как правило, экспериментально определяемые параметры этих уравнений находятся на основе опытных данных по равновесию в бинарных смесях, что дает возможность составлять математические описания равновесия в многокомпонентных смесях без наложения ограничений на число компонентов. [c.250]

В настоящем сборнике опубликованы работы по актуальным вопросам научных основ химической технологии, выполненные в ГИПХ в 1974 г. В него включены работы по изучению гидродинамики однородных и неоднородных сред, моделированию гидродинамических режимов в роторных колоннах, экспериментальному изучению массопередачи, осложненной химической реакцией, по массопередаче в абсорбционных и ректификационных колоннах. Ряд работ посвящен изучению реологии неньютоновских жидкостей и современным методам определения реологических характеристик исследуемых систем. В сборнике широко представлены par боты по фазовым равновесиям, показана применимость интерполяционного уравнения Вильсона для расчета равновесия жидкость — пар по ограниченному числу экспериментальных данных. [c.3]

При работе с программой следует соблюдать некоторые меры предосторожности. Во-первых, диапазон экспериментальных данных должен выбираться таким образом, чтобы а) расчетная плотность пара не достигала величины, при которой вириальное уравнение, ограниченное вторым членом разложения, становилась бы неадекватным и б) концентрации компонентов не принимали значений, при которых неидеальность жидкой фазы не описывается модифицированным уравнением Вильсона. Первая трудность всегда возникает paHbuje. Если фугитивности компонентов могут быть рассчитаны исходя из уравнения состояния или измерены, то расчеты рекомендуется выполнять по программе LTFTFW. [c.167]

Опыт работы с программой показывает, что возможны два осложнения. Во-первых, поскольку отсутствует ограничение на общее давление, при высоких концентрациях модифицированное уравнение Вильсона может не описывать неидеальность жидкой фазы. В тех случаях, когда экспериментальные фугитивности как функции концентрации изменяются быстрее, чем расчетные (DELF меняет знак с увеличением давления), лучше всего отбросить часть точек с высоким давлением и произвести расчет снова. В этих точках нет необходимости, поскольку характеризуемая ими неидеальность [c.175]

При нарушении ограничений на значения параметров. Указанные ограничения могут быть обусловлены физическим смыслом параметров или математической формой уравнений для коэффициентов активности. Так, для параметра j уравнения NRTL разумно положить О < < 1. Для приведенных параметров уравнения Вильсона, определяемых уравнением (VH.119), должно выполняться j > 0. Релаксацию расчетных j при фиксированных при необходимости, производят несколько эаз — до возвращения траектории поиска в область допустимых значений параметров. Лишь после этого можно приступить к расчету значения Q при новых значениях j] [c.236]

Описанные ниже несложные методы вполне пригодны для решения целого ряда задач, особенно если количество экспериментальных данных ограниченно, что не позволяет надлежайщм образом выполнить статистический анализ. Между параметрами большинства уравнений для коэффициентов активности, включая уравнение Вильсона, и коэффициентами активности при бесконеч- [c.196]

Далее их можно использовать для нахождения параметров корреляционного уравнения, например уравнения НКТЬ,или Вильсона, с тем чтобы определить полные кривые плавления. Практические затруднения с использованием уравнения Вильсона могут возникнуть в тех случаях, когда параметры устанавливаются исходя из ограниченного числа данных, например из эвтектических условий. В таких ситуациях можно получить отри- [c.420]

Два простых примера, приведенных выше, иллюстрируют основные этапы расчета равновесия пар—жидкость по ограниченным экспериментальным данным. Чтобы придать этим примерам иллюстративность, они намеренно упрощены. Для получения более точных результатов следовало бы некоторые части расчета провести более сложными способами. Например, стоит включить поправки на неидеальность паровой фазы, а также, возможно, поправку Пойнтинга, т. е. снять упрощающее допущение 1 в уравнении (8.4.1). При весьма умеренных давлениях, о которых шла речь в примерах, такие изменения, возможно, мало бы повлияли на результат. Более существенно было бы заменить уравнение Ван-Лаара на лучшее, например на уравнение Вильсона или уравнение ЮНИКВАК. Вычислительная процедура осталась бы той же, но детали ее осложнились бы. Из за алгебраической простоты уравнение Ван-Лаара легко линеариз0вать, и поэтому постоянные Ван-Лаара могут быть найдены с помощью простой графической процедуры ). Уравнения типа ЮНИКВАК или Вильсона линеаризовать нелегко, поэтому на практике для определения констант этих уравнений по экспериментальным данным нужно использовать ЭВМ. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология