Коэффициенты активности при несимметричной нормализации

Поскольку уравнения нормализации для этих двух компонентов различны, имеет место условие несимметричности при нормализации или просто несимметричная нормализация коэффициента активности. Фугитивность растворителя в стандартном состоянии — это фугитивность чистой жидкости (растворителя), в то время как фугитивность растворенного вещества— это константа Генри. [c.16]

Фугитивность стандартного состояния для любого компонента должна вычисляться при определенной температуре, а именно при температуре раствора, независимо от того, при каких условиях проводилась нормализация коэффициента активности — условиях симметричности или несимметричности. [c.16]

Уравнение (П-11) является дифференциальным оно в равной мере пригодно для всех коэффициентов активности, нормализованных как по условиям симметричности, так и несимметричности. При интегральной форме уравнения Гиббса— Дюгема способ нормализации учитывается при помощи граничных условий. [c.17]

КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ ПРИ НЕСИММЕТРИЧНОЙ НОРМАЛИЗАЦИИ [c.49]

Как и в уравнении Вильсона (см. главу IV), поправка на отклонение данных от закона Генри, характеризовавшаяся параметром Y при несимметричной нормализации, редко дает точность, достаточную для вычисления параметров бинарного взаимодействия при расчете коэффициентов активности. В общем случае было найдено, что при наличии достоверных данных для расчета обоих коэффициентов взаимодействие неконденсирующегося компонента I с конденсирующимся компонентом J таково, что параметр САСТСО (J, 1,1) в уравнении ван Лаара намного превосходит САСТСО (I,J, 1). Опыт [c.143]

В рассматриваемом случае имеет место условие несимметричности при нормализации коэффициента активности неконденсирующегося компонента, который для многокомпонентной смеси определяется выражением [c.49]

Описание отклонений от идеальности систем, содержащих неконденсирующиеся компоненты, отличается от описания систем с конденсирующимися компонентами тем, что стандартное состояние определяется несимметричной нормализацией коэффициента активности. Далее, парциальный мольный объем, который используется для приведения стандартной фугитивности от нулевого давления к давлению системы, ап- [c.80]

Определенные затруднения возникают в связи с наличием в смеси двух типов компонентов с симметричной и несимметричной нормализацией коэффициентов активности. Между этими типами имеется целый ряд промежуточных компонентов, температура смеси которых несколько выше либо несколько ниже критической. Возникает вопрос считать их конденсирующимися компонентами или нет и каким образом проводить нормализацию их коэффициентов активности Ответ на него часто зависит от наличия исходных данных. Если исходные данные для такого вещества относятся к условиям бесконечного разбавления в различных растворителях, то они с большой достоверностью могут быть использованы при несимметричной нормализации. С другой стороны, если для данного компонента имеются достоверные исходные данные в широком диапазоне изменения концетраций, то симметричная нормализация даст более точные результаты, по крайней мере для значения приведенной температуры, в 1,5 раза превосходящего критическую температуру рассматриваемого компонента. Если эта величина возрастет до 2,0, предпочтительней применять несимметричную нормализацию. [c.87]

Необходимо, конечно, принимать во внимание и концентрацию компонента в многокомпонентной смеси. Если она высока, то однопараметрическое уравнение Вильсона, используемое при несимметричной нормализации, может оказаться недостаточно точным. Если исходные данные достоверны, симметричная нормализация коэффициентов активности дает отличные результаты при любой концентрации. [c.87]

Использование модельных уравнений для коэффициентов активности (у ) при несимметричной нормализации возможно при помощи соотношения [c.109]

Коэффициенты активности определяются по соотношениям, не учитывающим их зависимость от давления и состава паровой фазы. Таким образом, коэффициенты активности являются функцией состава жидкой фазы и температуры. В некоторых случаях, например в уравнении Вильсона, параметры уравнения явно зависят от температуры. В других уравнениях, таких, как уравнение ван Лаара, константы можно считать независящими от температуры или же, при необходимости, учитывать эту температурную зависимость с помощью некоторых эмпирических соотношений. Здесь предлагаются два варианта подпрограммы АСТСО первый использует уравнение Вильсона, второй — уравнение ван Лаара. Подпрограммы АСТСО учитывают как симметричную, так и несимметричную нормализацию коэффициентов. [c.57]

NLIGHT —число компонентов с несимметричной нормализацией коэффициентов активности [c.91]

Затем проверяется величина NLIGHT. Если имеются компоненты с несимметричной нормализацией, программа передает управление метке 301, где печатается заголовок. Оператор цикла DO 302 обеспечивает вывод названий компонентов, их концентраций в обеих фазах, фугитивностей смеси, коэффициентов активности жидкой фазы и коэффициентов фугитивности паровой фазы. Выводится также название стандартного растворителя и стандартные свойства отнесенная к нулевому давлению константа Генри компонента в стандартном растворителе при данной температуре и соответствующий парциальный мольный объем при бесконечном разбавлении. [c.125]

В некоторых расчетных программах рассматриваются только два класса компонентов — конденсирующиеся и неконденсирующиеся. Конденсирующиеся компоненты имеют критическую температуру, которая ниже или несколько выше температуры смеси. В этом случае для коэффициентов активности используется симметричная нормализация. Для неконденсирующихся компонентов температура смеси намного выше критической нормализация несимметричная. В подпрограмме RSTATE класс конденсирующихся компонентов подразделяется еще на две группы докритические и надкритические. Стандартные свойства первых определяются по свойствам чистых компонентов, последних — с помощью экстраполяции свойств чистых компонентов до температуры, превышающей критическую. [c.133]

При рассмотрении равновесия пар—жидкость при высоких давлениях часто приходится иметь дело со сверхкритическими компонентами. Нас часто интересуют смеси п ри температуре, превышающей критическую температуру одного (или возможно нескольких) компонентов. Как в этом случае рассчитывать стандартную фугитивность сверхкритического компонента . Обычно в качестве стандартного состояния рассматривают чистую жидкость при температуре и Давлении системы. Для сверхкритического компонента состояние чистой жидкости при температуре системы является гипотетическим, и поэтому простые пути для расчета его фугитивности отсутствует. Проблема сверхкритического гипотетического стандартного состояния может быть снята путем использования несимметричного условия для нормализации коэффициентов активности [66, гл, 6]. На этой основе разработано несЛько корреляций для инженерных применений [61, 67]. Тем не менее при использовании несимметрично нормализованных коэффициентов активности возникают определенные вычислительные трудности, особенно для многокомпонентных систем, поэтому использование такого подхода в инженерной практике не очень популярно. [c.325]

Для надкритических компонентов (Г > Тс) используются два различных термодинамических соотношения в зависимости от того, насколько температура системы превышает критическую температуру данного компонента. Если приведенная температура незначительно больше единицы, компонент рассматривается как гипотетическая жидкость или псевдокон-денсирующийся компонент, для которого используется симметричная нормализация коэффициента активности. Стандартная фугитивность определяется путем экстраполяции, а парциальный мольный объем — как парциальный мольный объем при бесконечном разбавлении. Однако, если приведенная температура слишком высока, компонент рассматривается как неконденсирующийся и для определения коэффициентов активности применяется несимметричная нормализация. В этом случае стандартная фугитивность есть константа Генри данного компонента при выбранном стандартном растворителе, в то время как парциальный мольный объем его в многокомпонентной смеси определяется как средняя величина в соответствующих бинарных растворах при бесконечном разбавлении. При использовании подпрограммы КЗТАТЕ необходимо заранее решить, какие из компонентов следует рассматривать как конденсирующиеся, какие как неконденсирующиеся, [c.56]