Азот затруднения при определении

Для бинарных газовых смесей имеются соответствующие X — Т и X — г-диаграммы. Составление материальных балансов при противоточной конденсации для бинарных смесей также не представляет особых затруднений, хотя и возможно лишь после проведения соответствующих технологических расчетов, т.е. методом последовательных приближений. В случае, если бинарной смесью является смесь азот гелий, как это имеет место в противоточных конденсаторах гелиевых установок, состав жидкой фазы может быть определен по формуле [c.163]

Хроматографическое определение аммиака, как и определение окислов азота, обычно связано с затруднениями. Определение NHз в смеси с (ПСЫ)2 проводят на колонне с графитированной термической сажей, при этом в качестве газа-носителя используют смесь водорода с азотом [22]. По этой методике определяли до Ы0 7о (об.) NHз. Для определения ЫНз в водных смесях лучше использовать колонну с пористыми полимерами, в частности с хромосорбом-103 (рис. 8.15) [83]. [c.163]

В аналитической химии элемента используют амфотер-ность гидроксида, способность иона А1 + к комплексообра-зованию с галогенид-ионами, оксикислотами и образованию внутрикомплексных соединений. Для определения содержания алюминия применяют титриметрию, гравиметрию (с использованием неорганических и органических реагентов), фотометрию, люминесцентные методы с использованием органических реагентов. Атомно-абсорбционное определение алюминия до недавнего времени было затруднительным вследствие образования в пламени термостойких оксидов. С появлением более совершенных приборов, позволяющих использовать высокотемпературное пламя оксида азота (1) — ацетилена, эти затруднения исчезли. Разработаны методы определения содержания [c.51]

Острое отравление. При содержании в воздухе 200-500 мг/м — конъюнктивиты, бронхиты, эрозии, гиперкератоз кожи. При приеме внутрь смертельны дозы от 20 мл. При приеме 50%-го раствора — гемолиз. Для глаз опасен 2% раствор. Ожог кожи вызывает 30% раствор. При нанесении на кожу живота уксусной эссенции — смерть через 10-12 ч. Ингаляционные отравления характеризуются головными болями, головокружением, общей слабостью, неприятными ощущениями в области сердца, удушьем и болями в груди. Затрудненное дыхание. Раздражение слизистой глаз и верхних дыхательных путей слезотечение, насморк, кашель. Возможна рефлекторная остановка дыхания. Поражается гортань, утолщается свободная часть надгортанника вплоть до деформации и стеноза. В период 2-24 ч возможно развитие токсической пневмонии или токсического отека легких. Ведущий симптом при определении тяжести отравления — интенсивность гемолиза, сопровождающегося повышением уровня мочевины и остаточного азота в моче. Характерна острая почечная недостаточность. [c.621]

Следует отметить, что упомянутые выше результаты анализов городского атмосферного воздуха находятся в соответствии с результатами исследований, ранее проводившихся в нашей лаборатории и касающихся вопросов газовой съемки [81 ]. Эти исследования показали, что в некоторых случаях содержание углеводородов Сг и выше в городском воздухе (на уровне первого этажа) достигало 10 % и больше. На более высоком уровне это содержание было 10 %. Загородный воздух содержит, как правило, гораздо меньше углеводородов — 10 %о и ниже. Закись азота в этих случаях создавала затруднения в определении углеводородов s—Сэ, и для получения более точных данных приходилось применять различные приемы, в частности после суммарного определения закиси азота с углеводородами производить сожжение и определять ее отдельно. [c.304]

Прямая зависимость между основностью донорного атома и координационной способностью ионита справедлива лишь Б том случае, когда объем заместителей таков, что не возникают пространственные затруднения. Например, у большинства анионитов лигандами являются первичные, вторичные и третичные аминогруппы. Из-за положительного индуктивного эффекта алкильных групп основность, а следовательно, и электронодонорные свойства увеличиваются при переходе от первичных к вторичным аминогруппам. Третичные аминогруппы из-за стерических затруднений имеют меньшую основность по сравнению с вторичными [8]. Те же стерические факторы затрудняют образование координационных соединений определенной стереохимии, и поэтому константы устойчивости комплексов с анионитами, функциональными группами которых является третичный азот, меньше, чем в случае вторичных аминогрупп. В свою очередь последние образуют менее устойчивые комплексные соединения по сравнению с анионитами, функциональными группами которых являются первичные аминогруппы (табл. 4.1). [c.168]

К сожалению, все другие методы не настолько отработаны, как метод Несслера. Недостаток метода Несслера, а именно коллоидный характер получаемых растворов, что отрицательно влияет на воспроизводимость окраски, хорошо известен. Многие исследователи предлагают пути преодоления этих затруднений. Однако не всегда рекомендуемые модификации метода приводят к успеху. Желательно также дальнейшее исследование достоинств и возможностей других перспективных реагентов для фотометрического определения азота. [c.94]

Источники пламени. Применяют пламя, для получения которого в качестве горючего используют ацетилен, пропан или водород, а в качестве окислителя — воздух, кислород или оксид азота (I), Выбранная газовая смесь определяет температуру пламени. ВоЗ душно-ацетиленовое пламя и воздушно-пропановое имеют низкую температуру (2200—2400 °С). Такое пламя используют для определения элементов, соединения которых легко разлагаются при этих температурах. Таких элементов большинство, и потому в дальней шем тексте, если нет специальных указаний, предполагается использование воздушно-ацетиленового пламени. Воздушно-пропановое пламя используют тогда, когда имеются затруднения в получе НИИ ацетилена такая замена осложняет работу, поскольку в техническом пропане имеются примеси, загрязняющие пламя. Прй определении элементов, образующих трудно диссоциирующие соа- [c.20]

Если в качестве газа-носителя использовать азот или воздух, теплопроводность которых гораздо ближе к теплопроводности анализируемых веществ, чем теплопроводность водорода или гелия, то при количественном определении низкокипящих углеводородов сталкиваются с дополнительными затруднениями, обусловленными зависимостью поправочных коэффициентов от температуры. При этом может измениться не только величина, но и знак" сигнала детектора (это, в частности, наблюдается для углеводородов С2). Кроме того, коэффициент чувствительности зависит от концентрации вещества. [c.253]

Если в качестве газа-носителя использовать азот или воздух, теплопроводность которых гораздо ближе к теплопроводности анализируемых веществ, чем теплопроводность водорода или гелия, то при количественном определении низкокипящих углеводородов сталкиваются с дополнительными затруднениями, обусловленными зависимостью поправочных коэффициентов от температуры. При этом может измениться не только значение, но и знак сигнала детектора (это, в частности, наблюдается для углеводородов С2). Кроме того, коэффициент чувствительности зависит от концентрации вещества. В связи с указанными обстоятельствами при определении К для низкокипящих углеводородов целесообразно проводить предварительную калибровку и обязательно в том же режиме, что и последующий анализ. Приведенные в литературе [15] данные, как указывают сами авторы, справедливы лишь в пределах 20—50 °С при использовании катарометров с термисторами. С повышением молекулярного веса анализируемых углеводородов температурная зависимость коэффициентов уменьшается, что позволяет применять имеющиеся данные в более широком интервале температур [22]. [c.223]

Теплота диссоциации азота остается до настоящего времени точно не определенной, так как и в этом случае мы наталкиваемся на те же затруднения. В настоящий момент наиболее вероятным ее значением следует считать 8,4 V. [c.59]

Определение газов в молибдене и вольфраме не встречает затруднений, и разработанные методы позволяют надежно определять содержание водорода, кислорода и азота в этих металлах. При определении же газов в хроме не удается достичь полного извлечения кислорода. Результаты определения кислорода в хроме, полученные методом вакуум-плавления, несколько пиже результатов, полученных химическим методом. Для определения кислорода в хроме применяется также бром-углеродный метод [17]. Полное восстановление окиси происходит при 925° в течение 2 час. При этом порошкообразный образец должен быть хорошо перемешан с графитом. Определение кислорода в хроме методом изотопного разбавления [32] проводится при следующих условиях. Образцы хрома, смешанные со стандартным сплавом, нагреваются до 1450+50° в [c.87]

Диссоциация цианистого натрия при нагревании. Термическая нестойкость цианида представляет другую характерную о.со1бенность, которую следует принимать во внимание при изучении фиксации азота в виде щелочного цианида. Обычно предполагается, что цианистый натрий — вещество весьма устойчивое, и часто предлагалось отгонять цианистый натрий из сырой шихты для получения чистого цианида. Однако было показано что пар, находящийся над цианистым натрием, не представляет собою чистого цианида натрия, но содержит также натрий, карбид натрия и азот. Точное-определение состава паровой фазы, находящейся над цианистым натрием,при высоких температурах, представляет затруднение все же в табл. 56 указан порядок величин различных составных частей. Наименее надежны значения парциального давления карбида натрия, который хотя всегда присутствует, но не был найден непосредственно в указанных количествах. Парциальные давления этого соединения вычислены, исходя из избытка цианистого атрия против того количества, которое соответствует его парциальному давлению, определенному Ингольдом Предположено, что этот избыток-образовался при взаимодействии карбида натрия и азота. [c.255]

Метод МЕСА-спектрометрии является эффективным методом определения малых количеств неметаллов бора, серы, фосфора, галогенов, азота, углерода, кремния, и таких элементов, как мын1ьяк, селен, теллур, анализ которых другими спектральными методами затруднен. Возможно определение некоторых металлов. [c.128]

Л. а. орг. соел затруднен, т. к. их спектры люминесценции, как правило, неспецифичны. Однако предложены методы количеств определения порфиринов, витаминов, антибиотиков, хлорофилла и др. в-в, в спектрах к-рых имеются характеристичные полосы. При использовании лазеров пределы обнаружения достигают 10" -10""%. Ароматич. соед в замороженных р-рах алифатич. углеводородов при т-рах 77 К дают характерные для каждого соед, квазилиней-чатые спектры люминесценции (эффект Шпольского). Этот метод используют для определения полициклич. ароматич. углеводородов в экстрактах растений, почв, продуктов питания, горных пород и т. д. с пределом обнаружения 10" -10 %, а также для определения бензола, его гомологов и производных, ароматич. аминокислот при т-рах жидкого воздуха, азота, гелия в водно-солевой матрице с пределом обнаружения 10" -10" %. [c.614]

Из сравнения показателей видно, что по себестоимости преимущество имеет метод фирмы DSM Эта схема, по всей вероятноста может рассматриваться как технически более совершенная, чем схема, включающая синтез гидроксиламина гидрированием окиси азота, несмотря на более высокий расход водорода Способ фирмь Тогау находится среди лучших, хотя и выделяется высоким расходом энергетических ресурсов. Ограниченное распространение этоь схемы связано с определенными техническими и, вероятно, патент но-лицензионными затруднениями Толуольная схема, несмотря нг использование дешевого сырья, по себестоимости не превосходит показатели схем из бензола [c.237]

Определение химического состава полимера является первостепенной задачей, поскольку наличие тех или иных функциональньк групп в полимере даже в количестве около 1% мае может оказывать решающее воздействие на все его показатели. Количество непредельных связей в каучуке определяет его стабильность при окислительном старении, способность к вулканизации и т.д. Еще большее значение имеет анализ химического состава полимеров в тех случаях, когда они являются продуктами сополимеризации. Как известно, состав сополимера отличается от состава исходной смеси вследствие различной реакционной способности мономеров и, если неизвестны константы сополимеризации мономеров, его можно найти только аналитическим путем. Очевидно, что в случае двойных сополимеров (а таких большинство) достаточно определить содержание звеньев лишь одного из сомономеров. Если второй сомономер резко отличается от первого по составу (наличием азота, хлора, серы и др.) или по степени непре-дельности (например, в случае сополимеров олефинов и диенов), то анализ может быть выполнен химическим путем и без больших затруднений. Однако анализ таких сополимеров, как бутадиен-стирольные, затруднителен, и предпочтительнее пользоваться физическими методами. [c.32]

Наибольшие трудности вызывает определение основного веш,ест-ва. Элементный анализ дает однозначный ответ только в случае индивидуального соединения, не содержаш,его гигроскопической и кристаллизационной воды. Содержание воды в анализируемом препарате может колебаться, что вызывает сомнения в его чистоте. Особые затруднения встречаются при определении азота, входящего в гетероцикл диазо-и азосоставляющих. Учитывая, что для синтеза азосоединения диазо- и азосоставляющие берут в эквимолярных количествах, результаты элементного анализа механической смеси компонентов реакции и продукта реакции практически совпадут, что делает метод элементного анализа азосоедииений сомнительным. [c.22]

ВОГО эфира /У-ацетилколхинола нет анализа на азот, а для метилового эфира колхинола - анализа на углерод и водород, хотя очевидно, что эти вещества имелись в достаточных количествах. Отмечены трудности при сжигании производных аминоколхицида для определения содержания углерода и водорода Для алкалоидов других групп тоже известны затруднения при определении углерода. Такой случай зафиксирован в работе где потери углерода объяснены присутствием подвижного метила в сложноэфирной группе. Наличием соседствующих метоксильных групп и образованием метана в условиях анализа объясняли потери углерода до двух процентов и завышенные результаты по азоту при анализе некоторых производных папаверина Очевидно, что встреченные нами затруднения с анализами не являются особенностью только нашей работы. [c.206]

Для определения теплот образования органических веществ чаще всего измеряются теплоты сгорания. Реже калориметрическим методом определяются теплоты гидрирования, галоидировапия и гидрогалоидированпя органических веществ. Точность измерения теплот сгорания органических веществ, содержащих углерод, водород, кислород и азот, достигнутая в современных работах, очень высока так, например, результаты, полученные в ряде работ, воспроизводятся в пределах 0,02—0,05%. Вычисление теплот образования органических веществ на основании измеренных теплот сгорания не представляет больших затруднений, так как состав продуктов их сгорания обычно сравнительно прост и может быть надежно установлен анализом, а теплоты образования основных продуктов сгорания (СОг, Н2О) установлены весьма точно. [c.155]

Броматы вызывают затруднения в определенных случаях применения гипобромита, хлораты .е, по-видимому, не оказывают никакого действия. Например, при определении аммиака наличие бромата приводит к повышенным результатам вследствие образования окислов азота в то время как при генерации гипобромита 56 gjiy происходит количественное окисление до азота. Окислы азота образуются в том случае, когда гипохлорит применяется без добавления бромида. Показано также, что наличие бромата приводит к повышенным результатам и при определении тиоцианата и тиосульфата. [c.476]

При сплавлении с металлическим калием в герметически закрытой бомбе в, реакцию вступает не только азот органического вещества, но и азот воздуха, находящегося в пробирке бомбы. Как нами установлено, расщепление азота воздуха начинает происходить при 370° С. Следовательно, перед проведением сплавления с цйлью определения азота требуется удалить воздух из пробирки бомбы. Вытеснение воздуха из пробирки бомбы нами осуществляется парами эфира или углекислотой из сухого льда [9] Таким образом, для определения азота сплавление является быстрым и надежным методом разложения органического вещертва. При растворении плава 0,1 N раствором щелочи не происходит и потерь цианида вследствие гидролиза. В отфильтрованном растворе плава проводится затем амперометрическое определение цианида калия и галогенидов как совместно, так и раздельно. Единственным затруднением, возникающим в ходе выполнения ьэтого метода, можно считать необходимость вытеснения воздуха из проб-ирки бомбы. Условием правильного разложения нужно считать герметичность бомбы и проведение сплавления при 900°С. [c.166]

Практические детали процесса взрыва описаны в различных руководствах тем не менее следует указать на некоторые часто встречающиеся затруднения. Часто трудно определить количество воздуха для полного сожжения газов неизвестного состава. Слиш1К0.м энергичного взрыва следует избегать, так как он способствует образованию окислов азота и выделению углерода. Вместо воздуха можно пользоваться смесью воздуха с кислородом. Если содержание кислорода в таких смесях становится слишком высоким, то имеется определенный риск загрязнения ородуктами сожжения смазки на шлифах и кранах взрывного сосуда. [c.1184]

В настоящее время серу определяют на коммерческих автоматических анализаторах наряду с углеродом, водородом, азотом. Эти методы определения основаны на окислительной деструкции [26—30]. Одно из затруднений, возникающих в этом методе, состоит в том, что при 450—600 °С оксид меди, который всегда присутствует в медном восстановительном реакторе, образует с оксидами серы сульфаты. Дуган [30], подробно изучивший образование нелетучих соединений серы в медном реакторе, показал, что этих трудностей можно избежать, если температуру медного реактора поддерживать около 840 °С [30]. Метод Дугана используется в ряде коммерческих элементных анализаторов. Так, в анализаторе фирмы Геркулес [30] сожжение образца происходит при 1080°С в атмосфере смеси гелия (40%), кислорода (60%), оставшаяся часть которого после окончания окисления вместе с образовавшимся продуктом под действием потока гелия поступает в восстановительную зону, заполненную медью, где при 840 °С оксиды азота восстанавливаются до азота, оксиды серы — до диоксида серы и где удаляется избыток кислорода. Продукты затем разделяются при 130°С на колонке (2 м), заполненной порапаком Q. [c.200]

Микровариант метода вакуумной экстракции в применении к определению кислорода в цирконии разработан Бутсом и сотрудниками [359]. Образцы были весом 30—60 мг, вес платиновой ванны составлял 3 г. Кислород количественно выделяли при 1860+20° С за 2—3 мин. Погрешность определения кислорода составляет 5—10%. Определение водорода при указанных условиях не представляет затруднений и может производиться вполне надежно.При определении азота, однако, встречаются трудности. Нитрид циркония вследствие высокой прочности при выбранных условиях не разлагается полностью. Р ультаты определения азота в цирконий методом вакуумнсй экстракции, как правило, занижены в 3—5 раз по сравнению с результатами по методу дистилляции. [c.211]

Вицинальные аминоспирты являются удобным синтетическими предшественниками оксиранов, поскольку аминогруппа может быть превращена в уходящую группу. Так, обработка алкилгалогенидом позволяет получить четвертичное основание по атому азота, а пиролиз четвертичного гидроксида аммония, полученного путем ионного обмена иона галогенида на ион гидроксида, может привести к образованию оксирана, если стерические затруднения не препятствуют образованию антикопланарного переходного состояния. Стерические требования при образовании оксиранов могут дать метод определения относительных конфигураций при [c.380]

Определение малых концентраций металлов, присутствующих в смазочных маслах в результате износа металлических частей, подлежащих смазке, будет рассмотрено позднее в специальнохМ разделе этой главы. В некоторые сорта масел часто добавляют соли кальция, бария и цинка. Поскольку их концентрация довольно высока, обнаружение этих металлов после соответствующего разбавления масла не представляет затруднений. Обычно в качестве разбавителя применяют МИБК. При определении в этих веществах цинка в пламени воздух — ацетилен [339] помехи отсутствуют. Кальций и барий анализируют в пл.амени закись азота — ацетилен, чтобы устранить возможные помехи от различных веществ, которые могут находиться в маслах. Для устранения ионизационных помех в разбавленные растворы требуется добавлять щелочной металл. В лаборатории автора использовали металлорганическое соединение калия NBS. Содержание калия в растворе после добавления соединения составляло - 0,1%. Однако это соединение слишком дорого, и в обычной практике требуются более подходящие вещества. При определении кальция и бария в пламени воздух — ацетилен были обнаружены помехи, которые отсутствуют в пламени закись азота — ацетилен [339]. [c.184]

Этот процесс восстановления обладает общими характерными чертами реаквдш нуклеофильного замещения и очень напоминает реакции реактивов Гриньяра с алкил-галогенидами. Реакция алюмогидрида лития с галоидными соединениями протекает труднее, чем с соединениями, имеющими функции, содержаище кислород или азот, а в некоторых случаях реакция не идет в течение определенного премежутка времени даже в среде кипящего диэтилового эфира. Это затруднение можно обойти, если работать с такими растворителями, как тетрагидрофуран и ди-н-бутиловый эфир, которые позволяют вести реакцию при более высокой температуре. [c.138]

Брюс и Шмир [108] изучили влияние структурных факторов на каталитическую активность имидазола. Замещенные имидазолы могут быть получены введением заместителей в положения 1, 2, 4, а также за счет образования конденсированной ароматической или алифатической кольцевой системы в положениях 4, 5. Замещение в положении 4(5), очевидно, приводит к очень небольшим пространственным затруднениям для атаки карбонильной группы эфира азотистым основанием. 4(5)-Замещение по существу приводит только к изменению основности азота имидазольной группы. В табл. 1-11 приведены значения p/ O, различных изученных имидазолов, сопоставленные с кажущимися константами скоростей реакций второго порядка, определенными при pH 8,0 (в смеси этанол—вода, 28,5 об.% этанола р = 0,55 t = 30°). [c.59]

Было бы неправильно думать, что работа Прегля заключалась просто в механическом уменьшении навесок с помощью микровесов или уменьшению размеров аппаратуры. На самом деле была проведена огромная исследовательская работа, прежде чем удалось преодолеть целый ряд затруднений, которые не оказывали никакого влияния при макроанализе, но в корне извращали картину анализа при переходе к микронавескам. Выяснилась, например, необходимость пользоваться идеально чистым углекислым газом при определении количества азота и т. д. [c.29]

На Американском химическом заводе № 4 обработка производится противотоком, причем шихта двигается через реторы вниз, а азот вводится у их дна. Метод, рекомендованный Мецгером (Metzger) представляет собою. полунепрерывный процесс, при котором шихта выводится из реторты не непрерывно, а определенными порциями, равными частями общего количества шихты в реторте. Хотя результаты применения этого метода неизвестны, все же следует ожидать, что если шихта остается в одном положении в течение значительного времени, то отложение улетучившихся щелочных соединений может произойти в большей или меньшей степени локально в той точке, где падение температуры в шихте наибольшее. Если это произойдет, то без сомнения должны возникнуть такие же затруднения, как и при применении шихты со слишком высоким начальным содержанием щелочи, а именно слипание загрузки и медленное проникновение азота. [c.263]

Обычно три сожжении веществ, содержащих азот, галоиды и серу, продукты окисления этих элементов необходимо задержать в трубке для сожжения, чтобы воспрепятствовать их абсорбции в поглотителях двуокиси углерода и воды. Связывание галоидов и серы не встречает затруднений. Галоиды количественно задерживаются помещенной в трубке серебряной сеткой [140, 375], нагретой до 400—650° аналогично улавливают и окислы серы [279, 500, 630, 680]. Коршун и Шевелева [371] считают, что для количественного поглощения окислов серы серебр яную сетку необходимо нагреть дО 700°. Указанная температура является оптимальной для количественного поглощения окислов серы серебром с одновременным окислением их и образованием сульфата серебра [793]. На основе этих наблюдений был разработан весовой метод определения С, Н и S и З одной авеоки [371, 796, 798, 802, 819]. — Прим. ред.. [c.24]

Определение активного водорода с помощью литий-алюми-иийгидрида проводят в атмосфере азота или водорода. С то-мощью. этого реактива можно определять активный водород в спиртах, фенолах, кислотах, аминах, амидах и кетонах, подвергающихся енолизации [271, 374, 416, 732]. Реакция с литий-алюминийгидридом протекает быстрее, чем с реактивом Гриньяра он взаимодействует и с соединениями, не реагирующими с реактивом Гриньяра вследствие пространственных затруднений. В случае, когда необходимо установить наличие енолизи-рующихся групп В соединениях неизвестного строения или приблизительно оценить влияние пространственных затруднений на активность ато ма водорода, реко.мендуется провести определе- 1ие обоими методами и сравнить результаты. [c.176]

Определение структуры было начато с построения трехмерной функции Патерсона. Ее анализ после некоторых затруднений, связанных с особым расположением атомов меди, позволил принять пространственную группу Pin найти координаты атомов меди, кремния и кислорода, принадлежащих кремнекислородным тетраэдрам. Л-фактор, вычисленный по вкладам найденных атомов, оказался равным 0.34. Затем было построено несколько трехмерных синтезов электронной плотности, из которых последовательно определялись кислороды воды, атомы азота и углерода этилендиаминовых комплексов. Найденные координаты атомов уточнялись методом наименьших квадратов [6] с использованием весовой схемы Крукшенка [7 ]. Окончательное значение Л-фактора, [c.69]