Химия ферментов

Глава 4 ХИМИЯ ФЕРМЕНТОВ [c.189]

Рихард Вильштеттер (1872—1942 гг.)—выдающийся немецкий химик-органик. Основные работы его связаны с исследованием, строения хлорофилла, изучением химии ферментов и процессов ассимиляции углекислоты растениями. За научные заслуги Вильштеттер был избран иностранным членом Академии наук СССР. [c.609]

Этот простой метод и в настоящее время является наиболее употребительным. Особенно часто он используется для определения конфигурации гликозидного центра в полисахаридах. Хотя и до настоящего времени вопрос о природе специфичности и, в частности, стереоспецифичности ферментов остался, из-за отсутствия данных о химии ферментов, совершенно неясным, тем не менее с чистО практической точки зрения этот [c.45]

Как и при разделении на ранее описанных полимерных ХНФ, механизм хирального распознавания в данной системе является сложным и до конца не выяснен. Однако основные причины удерживания сорбата были выявлены в ходе систематических исследований влияния его структуры и состава подвижной фазы на коэффициент емкости. Во многих отношениях альбумин-силикагелевый сорбент ведет себя подобно обращенно-фазовым материалам на основе алкилированного силикагеля. Спирты, преимущественно пропанол-1, помогают регулировать время удерживания, поскольку вызывают его быстрое уменьшение вследствие ослабления гидрофобных взаимодействий с сорбентом. Оптимизировать состав подвижной фазы можно, варьируя тремя основными параметрами, а именно pH, ионной силой и органическим растворителем-модификатором [90]. Вероятно, в любой хроматографической системе одновременно наблюдается влияние диполь-ионных и гидрофобных взаимодействий. Кроме того, возможно образование водородных связей и комплексов с переносом заряда. Большое влияние свойств подвижной фазы на значения к разделяемых энантиомеров можно объяснить зависимостью свойств белков от распределения заряда и его конформации. БСА состоит как минимум из 581 остатка аминокислот, связанных в единую цепь (мол. масса 6,6-10 ), и его надмолекулярная структура в значительной мере определяется присутствием в молекуле 17 дисульфидных мостиков. При рН7,0 полный заряд молекулы равен - 18, а изоэлектрическая точка равна 4,7. Как это хорошо известно из химии ферментов, смена растворителя способна вызывать изменения в структуре связывающего центра белка в результате изменения его заряда и конформации. [c.133]

За долгие годы естественного отбора в химии ферментов установилось особенно точное структурное соответствие между апоферментами и заместителями. [c.88]

Основная нерешенная задача физики и физической химии ферментов состоит в количественном объяснении их высокой каталитической активности. [c.399]

Наиболее детально представлена в книге биоорганическая химия ферментов, что и нашло отражение в подзаголовке. Авторы старались показать химические основы высокой избирательности, селективности ферментативного катализа, проводя уместные параллели со сравнительно простыми органохимическими [c.6]

Этот тип ингибиторов очень перспективен, так как потенциально активная группа в присутствии некоторых ферментов или in vivo может быть достаточно безвредной до тех пор, пока нужный фермент не активирует ее. При изучении таких процессов исследователь должен быть вооружен знаниями органической и физической химии ферментов [315]. [c.452]

Замечательно, что почти все ферментативные реакции относятся к дублетному и триплетному типам, и систематическое рассмотрение показывает, что классификация, принятая в химии ферментов [348], совпадает с классификацией по индексам мультиплетной теории [327] (см. схему 7). Это обстоятельство, а также то, что ферменты являются коллоидными, т. е. гетерогенными катализаторами, позволяет попытаться применить к ним мультиплетную теорию, а именно ее принципы структурного и энергетического соответствия. Реакции, проводимые химическими моделями ферментов, тоже входят в дублетную классификацию [349]. [c.85]

Однако Огстон [24] первым показал, что асимметричный реагент, такой как фермент, может реагировать с симметричным соединением, таким как лимонная кислота, различая его идентичные группы. Лимонная кислота (24) принадлежит к классу молекул типа СааЬс, для которых отмеченный звездочкой атом углерода является прохиральным центром. В молекуле лимонной кислоты группы а (—СН2СО2Н) являются энантиотопными и по отношению к плоскости, проходящей через НООС— С—ОН, представляют собой объекты зеркального отражения. В -фенилаланине (28) две группы а являются протонами, а прохиральным центром является атом углерода С-3. Два протона в соединении (28) диастерео-топно взаимосвязаны благодаря хиральности атома углерода С-2, содержащего а-аминогруппу. В принципе, диастереотопные группы можно различить физическими методами и как энантиотопные, так и диастереотопные группы различаются в хиральном окружении, что и делает фермент. Многочисленные экспериментальные наблюдения в области химии ферментов полностью подтвердили эти заключения. Это как раз та область исследований, где химики-орга-ники были на передовом рубеже и внесли впечатляющий и значимый вклад практически в каждый аспект этой работы. [c.26]