Способы описания полимерных молекул

СПОСОБЫ ОПИСАНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МОЛЕКУЛ [c.8]

Существует большое число способов смешения полимерных молекул двух различных типов. Поэтому важно, чтобы для каждого способа имелась возможность его однозначного описания. В этом разделе рассмотрена общепринятая номенклатура [74, гл. 2 167] и предложены некоторые новые правила. [c.57]

Это распределение, естественно, зависит от химических особенностей мономеров, а также от условий образования полимера. В химии высокомолекулярных соединений известны различные способы получения разветвленных и сетчатых полимеров, которые приводят к различающимся ансамблям полимерных молекул. Одним из наиболее распространенных среди них является метод поликонденсации [9, 10], на примере которого мы в основном будем далее иллюстрировать возможности применения теории графов к описанию полимеров. мер можно вычислить в рамках четко сформулированной модели образования полимера, исходя из основных физических и химических принципов. [c.153]

Немалая сложность кинетического описания ферментативной деструкции полимеров обусловлена тем, что, в отличие от простых субстратов (содержащих лишь один реакционный центр на молекулу), полимерные субстраты предоставляют ферментам широкие возможности для способов атаки. [c.77]

Полимеризация этилена описанным выше способом приводит к образованию полиэтилена (—СНз—СНз—)п- Полимеризация же пропилена показывает, что процесс протекает стереоселективно, т. е. что заместители (в рассматриваемом случае метильные группы) располагаются в полимерной цепи [—СНз—СН(СНз)—] в строго определенном порядке. Это происходит, очевидно, потому, что катализатор, на котором формируется растущая углеродная цепь, является матрицей, определяющей вступление новой молекулы мономера. [c.59]

Традиционный способ пх описания предполагает задание вероятностей всех макромолекул полимерного образца. В разделе II излагается новый подход к описанию молекулярной структуры разветвленных полимеров с помощью задания относительных долей различных фрагментов молекул. Таким фрагментам соответствуют определенные подграфы молекулярных графов. Для увеличения степени детализации описания структуры макромолекул следует включать в рассмотрение подграфы, содержащие все большее число узлов (которые представляют собой мономерные звенья) с соединяющими их ребрами графа (которые отвечают химическим связям). По аналогии с углеводородами многие так называемые структурно-аддитивные свойства полимеров могут быть рассчитаны, исходя из средних чисел различных фрагментов малого размера в макромолекулах. С помощью теории графов удается найти некоторые соотношения топологической стехиометрии, связывающие между собой чпсла различных подграфов. Поскольку доли всевозможных фрагментов разветвленных молекул в настоящее время с достаточной точностью измеряются методами молекулярной снектроскоиии, подобные соотношения оказываются весьма полезными при обработке спектроскопических данных. [c.146]

Узкая щель ограничивает величину и, следовательно, и конфигурационную энтропию, что и ведет к увеличению свободной энергии Гиббса, в результате чего молекулы полимера переходят в раствор. При достаточно магюм зазоре между непроницаемыми для полимерных звеньев поверхностями в зазоре останется только растворитель. В этой ситуации самопроизвольному уменьшению энергии системы будет способствовать дальнейшее уменьшение ширины зазора к, так как при этом чистый растворитель из зазора смешивается с раствором полимера, который находится вне зазора. При хорошем качестве растворителя смешивание полимера с растворителем (растворение) идет самопроизвольно, т. е. с убылью энергии Г иббса. Аналогичный эффект имеет механизм отталкивания гантелевидных молекул. Различие заключается лишь в способе их описания — механическом или термодинамическом. [c.624]

Все полученные искусственным путем полимеры представляют собой смеси молекул, отличающихся друг от друга числом мономерных звеньев, составляющих полимерную цепочку. Поэтому естественно использовать для описания полимеров методы математической статистики. С этой целью удобно ввести функцию плотности числового распределения / (М). Эта функция определяется таким способом, что для данного полимерного образца произведение / М) dM равно числу молей макромолекул, которые обладают молекулярными весами в области М тя. М dM. Молекулярный вес М связан с числом мономерных звеньев в этой цепи соотношением М = М х, где Мо — молекулярный вес мономерного звена. Ниже будет показано, что в принятой здесь системе обозначений М рассматривается в качестве непрерывной переменной величины, в то же время х может принимать только значения положительного целого числа. Столь небольшое несоответствие не играет существенной роли, поскольку ни один метод фракционирования не позволяет разделить макромолекулы большого молекулярного веса, которые отличаются всего лишь на одно мономерное звено. Аналогично функция / (М) определяется в области 0<ЖСоо, хотя на самом деле совершенно ясно, что не существует молекул с нулевым и бесконечно большим молекулярными весами. [c.363]

В случае применения кремнийорганических соединений при изготовлении керамических изделий описанным выше способом полимерные продукты, синтезирующиеся на их основе в процессе сложных реакций, в результате термической обработки и обжига изделий в конце концов превращаются в полимер типа (ЗаОг) , кристаллическая решетка которого состоит из молекул, представляющих цепь кремнийкислородных тетраэдров (см. выше). [c.244]