Импеданс гомогенной химической реакции

ИМПЕДАНС ГОМОГЕННОЙ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ [c.311]

Чтобы получить выражение для импеданса гомогенной химической реакции, используем дифференциальное уравнение баланса вещества [c.311]

Чтобы получить выражение для импеданса гомогенной химической реакции, используем дифференциальное уравнение баланса вещества (60.10) для малых синусоидальных отклонений концентрации от равновесного значения [c.325]

Для вывода апериодических цепей целесообразно вначале рассмотреть некоторые эквивалентные цепи для гомогенных химических реакций. Такие цепи, в действительности, не находят применения при изучении химических реакций, но, как будет ясно в дальнейшем, они играют роль при выводе цепей для фарадеевского импеданса, когда электрохимическая система включает более чем одну реакцию переноса заряда. Поскольку экспериментальные исследования фарадеевского импеданса обычно связаны лишь с малыми изменениями потенциала, основное внимание уделяется химическим реакциям, которые почти равновесны. Кроме того, будут рассмотрены лишь такие равновесные состояния, в которых скорости прямой и обратной реакций пропорциональ ны некоторой степени концентрации только одного реагента, например [c.44]

Специальные вопросы, возникающие при наличии нескольких гомогенных реакций, будут подробно обсуждаться позднее . Однако следует отметить, что для схем, аналогичных представленным на рис. 10, часть цепи, связанная с этими реакциями, сводится к сопротивлению Rk, последовательно соединенному с составной длинной линией (полученной сочетанием линий, отвечающих всем участвующим в этих реакциях веществам, кроме окислителя в реакции переноса заряда), при условии, что скорость-определяющей стадией в последовательных реакциях, которые предшествуют реакции переноса заряда, является прямая реакция —1 н что концентрация окислителя, участвующего в реакции переноса заряда, весьма мала по сравнению с суммарной концентрацией других веществ, участвующих в реакциях от —1 до /п. Нижний участок эквивалентной цепи принимает тогда вид схемы (рис. 12), откуда непосредственно вытекает, что при постоянном среднем потенциале влияние предшествующей химической реакции на фарадеевский импеданс неотличимо от влияния необратимости реакции переноса заряда. Кроме того, очевидно, что при таких условиях омическую и реактивную составляющие кажущегося диффузионного импеданса для окислителя, участвующего в реакции переноса заряда, можно легко вычислить, воспользовавшись уравнением (8). [c.79]

Импеданс замедленной гомогенной хинической реакш<и <импеданс Геришера) электродного процесса зависит от частоты переменного тока. При низких частотах тока импеданс Геришера G представляет собой активное сопротивление, величина которого равна емкостное сопротивление 1/о>С при этом стремится к нулю. При больших частотах тока импеданс гомогенной химической реакции моделируется импедансом Варбурга V, указывающим только на диффузионные затруднения у процесса. Критерии, характерные для преобладающего влияния гомогенной химической реакции на кинетику электродного процесса, следующие [c.48]

Н чем особенности характеристических зависимостей составляющих фарадеевского импеданса электродного придесса с контролем по-гомогенной химической реакции [c.8]

Электрохимические реакции часто осложняются предшествующими или последующими химическими реакциями. Делахей [22] показал, что ускоренный массоперенос, связанный с коротким временем измерения в ВПТ, повышает вероятность обнаружения этим методом сопряженных химических реакций. Основные исследования по сочетанию электрохимических реакций и химических реакций в ВПТ провели Смит с сотр. [23]. Ими даны общие точные выражения для активной и реактивной составляющих фарадеевского импеданса в случаях осложнения электрохимических реакций последующими или предшествующими гомогенными химическими реакциями в растворе. Эти выражения позволяют вычислить соответствующие токи в ВПТ-С с ФС на основе табулированных значений функций констант равновесия со путствующих реакций, если известны константы их скорости. В свою очередь, по значениям токов в различных условиях опыта можно вычислить кинетические параметры сопутствующих химических реакций. Однако уравнения Смита очень громоздки, и обычно при расчете кинетических параметров пользуются выражениями, основанными на концепции реакционного слоя [24], хотя они и обременены некоторой погрешностью. [c.48]

Характеристические зависимости омической и емкостной со--ставляющих электродного процесса и 1/( С от I/vO" с контро-. лем только по гетерогенной химичесс ой реакции представлены на рис.20. йипедано гетерогенной химической jeaK4HH (импеданс Гери-шера) также,как и в случае замедленной химической реакции гомогенного типа, зависит от частоты переменного тока. Критериями,характерными для процесса с контролем по замедленной химической стадии гетерогенного вида, будут [c.49]