Декатионирование и деалюминирование цеолитов

Адсорбция полярных молекул на декатионированных цеолитах меньше, чем на катионированных, в соответствии со снижением напряженности электростатического поля в полостях цеолита при замене катионов на диполи ОН. Воздействием реагентов можно сильно понизить содержание в цеолите алюминия и, соответственно, катионов, теплота адсорбции воды при этом приближается к теплоте конденсации. При деалюминировании в той или иной сте- [c.46]

Эти данные показывают, что кислотные центры цеолитов характеризуются высокими значениями энергии активации десорбции и аморфный А1—51 в их ряду занимает более скромное место. Прежде всего следует отметить, что наиболее высокие энергии активации десорбции ЫНз наблюдаются на цеолитах с большей степенью декатионирования. Деалюминированный цеолит характеризуется более широким спектром кислотных центров. [c.4]

Общие методы модифицирования цеолитов — декатионирование, катионный обмен, деалюминирование — подробно описаны в ряде работ [200, 209]. При приготовлении катализаторов нефтепереработки, в которых цеолит не является носителем гидрирующих металлов, обычно проводят предварительное декатионирование и затем катионный обмен на металлы, П или [c.114]

Как видно из рис. П.44, декатионирование с одновременным извлечением почти половины алюминия из решетки клиноптилолита приводит лишь к некоторому уменьшению теплоты адсорбции СОг, тогда как при дальнейшем деалюминировании теплоты адсорбции резко снижаются [372]. Даже на клиноптилолите, практически не содержащем алюминия, как и на глубоко деалюминированных морденитах, теплоты адсорбции СОг остаются довольно высокими и превышают, например, теплоту адсорбции СОг на цеолите Na-Y. Это означает, что, хотя катионы Na+ и являются обычно весьма активными адсорбционными центрами по отношению к моле- [c.241]

Особый интерес в качестве адсорбентов, обладающих рядом специфических свойств, катализаторов и носителей катализаторов представляют водородные формы цеолитов ,2,3, . Кристаллическая решетка таких высококремнеземных цеолитов, как эрионит и цеолит Ь, обладает достаточной устойчивостью в кислых средах при pH 2-3 [ъ,б], Однако длительная обработка их кристаллов растворами минеральных кислот наряду с декатионированием приводит к частичному деалюминированию /7-9/. В связи с этим представляло интерес выяснить возможность декатионирования эрионита и цеолита Ь в более мягких условиях слабыми органическими кислотами, а именно бензойной и ее производными, отличающимися характером и положением замещающих групп, величиной их дипольного момента и константой диссоциации. [c.171]

Из рис. 5, так же как из рис. 4, следует, что декатионирование и деалюминирование цеолита сушественно увеличивают его кислотность. Как по ширине энергетического спектра, так и по величинам необратимой хемосорбции кальций-декатионированный цеолит превосходит все другие цеолиты. [c.22]

Ультрастабильные цеолиты рассматриваются как алюминий-декатионированные формы, где часть алюминия находится в обменном состоянии [59]. Однако они отличаются от цеолитов, полученных деалюминированием комплексонами. В последнем случае в цеолите отсутствует алюминий в ионном состоянии. Как указано в работах [21] и [60], в ультрастабильном образце допускается существование некоторых форм свободного алюминия Ai(OH) +, А1(0Н)+г, а также и А1(0Н)з. Это должно привести к снижению кислотности по сравнению [c.58]

Высокой эффективностьью обладают катализаторы на основе поливалентных катионных форм цеолита У-РЗЭУ (степень обмена катионов А/а на РЗЭ - 30-80%) или катион-декатиснированных форм НМаУ (степень обмена катионов Л а на Н 45-60- , на Мд -40-45%) и Р У (содержание РЗЭ О,2-0,5%). В ряде случаев при синтезе катализаторов, в которых гидрирующая функция обеспечивается сочетанием М (Со)-Мо, в цеолит У вводят Со или Л/ методом ионного обмена без дополнительного модифицирования катионного состава [28,41,42]. Однако при этом для усиления кислотной функции в катализаторы вводят галоген или дополнительные окисные добавки. Предложено также использовать метод деалюминирования цеолита У этилендиаминтетрауксусной кислотой с удалением 10-15% атомов из решетки и последующим декатионированием [46]. [c.7]

Кислотостойкие высококремнеземные цеолитсодержащие адсорбенты необходимы для очистки кислых отходящих газов сернокислотных контактных заводов от окисных соединений серы. Такие отходящие газы содержат 5 г/м SOa, 0,3 г/м SO.,, а также некоторое количество капель серной кислоты [31, с. 266[. Наиболее эффективными в подобных случаях могут оказаться самые кислотостойкие из цеолитов — декатионированный и деалюминированный мордениты. Показана [32] эффективность применения цеолитов при температуре, близкой к окружающей, для очистки потока промышленных газов, содержащих кислые соединения (SOg, HgS, N0 и др.). Для этого наряду с низко- и среднекремнеземными цеолитами можно использовать и высококремнеземный цеолит типа L, предварительна активированный аммиаком. [c.163]

Из данных табл. 2 следует практически такой же порядок изменения кислотности, который наблюдался при высокотемпературной адсорбции аммиака. Увеличение степени декатионирования от 30 до 85% значительно повышает кислотность. На деалюминированных образцах, в частности на кальций-декатионированном цеолите, наблюдается высокая кислотность. Ультрастабиль-ный цеолит несколько уступает образцу обычно декатионированного цеолита по общей кислотности, однако по сильной протонной кислотности (рКа —13,3) превосходит последний. [c.27]

На рис. 10 приведена активность образцов с близкой степенью декатионирования, но отличающихся соотношением 5102/А120з. При деалюминировании наблюдается определенное увеличение каталитической активности цеолитов. У всех деалюминированных образцов активность выше, чем у исходного, имеющего соотношение 5102/А120з = 4,5. Наибольшую активность имеет цеолит с соотношением 8102/АЬОз 8. Выше этого соотношения происходит падение активности. [c.29]

Отношение кремния к алюминию оказывает значительное влияние на химическую устойчивость цеолитов. Чем больше относительное содержание кремния, тем цеолит устойчивее к воздействию кислот. В каркасе клиноптилолита и морденита не наблюдается существенных изменений даже при взаимодействии с весьма кислыми растворами (рН<1). Вьюо-кую кислотостойкость проявляет и эрионит. Указанные цеолиты путем кислотного декатионирования могут быть переведены в водородную форму, в то время как шабазит в кислых растворах разрушается. Поэтому, несмотря на меньшую обменную емкость, высококремнистые цеолиты — клиноптилолит и морденит — могут более широко применяться в ионообменной технологии благодаря большей химической и р>адиационной устойчивости. Способность высококремнистых цеолитов к декатионированию и деалюминированию учитывается также при получении алюмосиликатных катализаторов. По селективности ионного обмена промышленные цеолиты довольно сходны и, как правило, характеризуются резкой селективностью к крупным катионам и достаточно высокими скоростями обмена. [c.6]

В наших опытах [57] процесс декатионирования природного шабазита при воздействии на него кислоты протекал так же, как и в случае клиноптилолита. В табл. 8 показано влияние условий кислотной обработки на глубину процесса деалюминирования шабазита. Опытные данные указывают, что максимальный объем имеют образцы цеолита, обработанные 0,006 N НС1 при расходе ее 0,8—1,0 экв. по отношению к содержанию цеолитносвя-занных катионов. В этих условиях разрушение тетраэдрического алюминия достигает 12—17% от его исходного содержания. Грубый контроль по количеству адсорбированного бензола (в статических условиях) указывает на трехкратное и более увеличение адсорбционного объема в цеолите. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология