Цеолиты высококремнеземные

АКТУАЛЬНОСТЬ ПРОБЛЕМЫ. Возрастающая потребность в низкозастывающих дизельных топливах требует внедрения процессов, более экономичных, чем карбамидная депарафинизация, тем более что основным сырьем для получения дизельных топлив являются массовые парафинистые нефти. Одним из перспективных и быстроразвивающихся процессов получения низкозастывающих топлив является каталитическая гидродепарафинизация на металл-цеолитных (цеолитсодержащих) бифункциональных катализаторах, в которых используется высококремнеземный цеолит ЦВМ. Особенности кристаллической структуры этих цеолитов позволяют избирательно сортировать нормальные и метилзамещенные парафиновые углеводороды, поэтому катализаторы на основе цеолита ЦВМ применимы в процессах гидроизомеризации - гидрокрекинга дизельных топлив для получения низкозастывающих топлив и гидроизомеризации - гидрокрекинга низкооктановых бензинов с получением высокооктанового компонента неэтилированных бензинов. [c.3]

Быстрому развитию гидрокрекинга способствовало применение цеолитсодержащих катализаторов. Компонентами катализаторов этого типа служат цеолиты типа X, V, Ь, морденит и др. Наибольщее значение приобрел цеолит типа V как самый широкопористый из фуппы высококремнеземных цеолитов [136]. Кроме того, цеолитсодержащие катализаторы в ряде случаев позволяют проводить процесс без предварительной Очистки сырья от азотсодержащих соединений. Содержание в сырье до 0,1% мае. азота практически не влияет на их активность. Повышенная активность катализаторов гидрокрекинга на основе [c.250]

Возрастающая потребность в низкозастывающих ДТ требует внедрения процессов более экономичных, чем карбамидная депарафинизация. Одним из таких процессов является каталитическая депарафинизация на металлцеолитных бифункциональных катализаторах, в которых используется высококремнеземный цеолит ЦВМ. [c.147]

Из работ Баррера [3] в 1948 г. впервые стало известно о синтетическом высококремнеземном цеолите Na-мордените, полученном при повышенных температуре и давлении. Позднее [41 появились сведения о синтезе цеолитов в условиях сравнительно низких температур (около 100 °С), что открыло путь к производству их в промышленных условиях. [c.19]

Исследовали катализаторы, в состав которых входит высококремнеземный цеолит ЦВМ. Катализаторы КД - 3 и КД - Зп отличаются по способу синтеза, а в составе ГКД - 447 кроме цеолита ЦВМ содержится алюмосиликат. В этих катализаторах в качестве гидрирующих металлов использованы никель и молибден. [c.8]

Наиболее широкое распространение среди катализаторов крекинга получил цеолит типа Y с силикатным модулем 4-6, являющийся аналогом природного цеолита - фажозита. В последние годы широкое распространение получают высококремнеземные трубчатые цеолиты с силикатным модулем более 30 (например, ZSM). [c.103]

В [81] предложен процесс каталитического крекинга меркаптанов из газов регенерации цеолитов на высококремнеземном цеолите ИК-28-11. Процесс разложения меркаптанов на катализаторе протекает в соответствии с последовательностью стадий, общей для соединений типа С Н2 +1Х [82]. [c.407]

Морденит — наиболее высококремнеземный природный цеолит, отношение Si/Al в нем всегда очень близко к 5. Такое постоянство отношения Si/Al указывает на упорядоченное расположение атомов Si и А1 в каркасе. [c.132]

Высококремнеземные цеолиты, морденит, эрионит и цеолит Ь, можно деалюминировать прямой обработкой сильной кислотой, например соляной. Извлечение алюминия из морденита особенно инте- [c.375]

Селективность образования аренов из алкенов выше, чем из алканов с тем же числом углеродных атомов. Так, при 500 °С на высококремнеземном Оа-содержащем цеолите с мольным отно- [c.9]

Получена интересная зависимость химического состава цеолита от щелочности реакционной среды (рис. 9) [283]. Из ее анализа сделаны следующие основные выводы цеолит типа А образуется из смесей, богатых щелочами и бедных кремнеземом высококремнеземные цеолиты типа V кристаллизуются в области с наименьшей щелочностью среды и наибольшей насыщенностью ее двуокисью кремния. [c.23]

Селективности каталитического действия в процессах селективного гидрокрекинга (СГК) достигают применением специальных катализаторов на основе модифицированных высококремнеземных цеолитов, обладающих молекулярно-ситовым свойством. Катализаторы СГК имеют трубчатую пористую структуру с размерами входных окон 0,5...0,55 нм, доступными для проникновения и реагирования там только молекулам парафинов нормального строения. Для гидрирования образующихся продуктов крекинга в цеолит вводят обычные гидрирующие компоненты (металлы VHI и VI грунн). [c.793]

А — цеолит А У — синтетический высококремнеземный фожазит М(1 — морденит. Остальные обозначения как на рис. 31. [c.87]

Особый интерес в качестве адсорбентов, обладающих рядом специфических свойств, катализаторов и носителей катализаторов представляют водородные формы цеолитов ,2,3, . Кристаллическая решетка таких высококремнеземных цеолитов, как эрионит и цеолит Ь, обладает достаточной устойчивостью в кислых средах при pH 2-3 [ъ,б], Однако длительная обработка их кристаллов растворами минеральных кислот наряду с декатионированием приводит к частичному деалюминированию /7-9/. В связи с этим представляло интерес выяснить возможность декатионирования эрионита и цеолита Ь в более мягких условиях слабыми органическими кислотами, а именно бензойной и ее производными, отличающимися характером и положением замещающих групп, величиной их дипольного момента и константой диссоциации. [c.171]

Цеолит LZ-210 способен выдерживать температуры > 850Т. Другая важная особенность новых высококремнеземных цеолитов (пентаси-лов) как катализаторов - низкий выход кокса, что объясняется их трубчатой структурой (d = 0,6 нм), препятствующей протеканию реакций поликонденсации коксогенов или реакций диенового синтеза Дильса и Альдера и способствующей диффузии промежуточных продуктов и реакциям перераспределения водорода. [c.118]

В третьем варианте совмещаются в одном также два процесса гидроочистки и каталитического риформинга прямогонного бензина. В последнем применен платинооловянный катализатор с содержанием платины 0,2 вместо 0,4%(мас.), а в качестве катализатора гидроочистки используют высококремнеземный цеолит с высоким силикатным модулем (30-70) и малым диаметром (0,6 нм) эллипсоидной формы (ZSM-5), в качестве матрицы - оксид алюминия с нанесенными соединениями молибдена и никеля. Условия процесса давление 0,1- [c.164]

В настоящей работе изучены Со-катализаторы, содержащие в качестве носителя высококремнеземный цеолит ЦВМ. Катализаторы готовили методами влажного смешения и совместного осаждения. В качестве осадителя использовали (МН4)2СОз, НН4НСОз и ЫагСОз. [c.10]

Цеолит ZK-4 также является высококремнеземным аналогом цеолита А [118]. Как и цеолит N-A, он содержит ионы натрия и и ТМА, последние можно термически разложить и получить протонную форму цеолита. (Водородная, или протонная, форма цеолитов описана в гл. 6.) Натриевую и калиевую формы можно получить, обрабатывая цеолит водным раствором NaOH или КОН после термического разложения ионов ТМА эти формы цеолита образуются при обмене протонных мест на ионы натрия или калия. [c.98]

Существуют и другие методы получения цеолитов в Н-формах. Наиболее простым является приготовление аммонийной формы путем обработки цеолита водным раствором какой-либо аммонийной соли. Как было показано выше, переход цеолита в аммонийную форму протекает довольно быстро. Последующая термическая обработка NH4-цeoлитa приводит к удалению аммиака и образованию структурных гидроксильных групп. У цеолитов с высоким содержанием алюминия, таких, как цеолит А, возможно только частичное декатионирование. В высококремнеземных цеолитах, например цеолитах Y, полный обмен ионов натрия на ионы аммония и последующее термическое разложение NH4-фopмы позволяют получить кристаллические образцы, практически не содержащие катионов. Попытки получить этим методом декатионированные цеолиты А и X не привели к успеху кристаллическая структура цеолитов разрушалась. [c.587]

Исследовано формирование высококремнеземного цеолита из алюмоси-ликатной системы, содержащей гексаметилендиампн, определены оптпмальЕ1ые области его кристаллизации и каталитические свойства в конверсип метанола в углеводороды. Оптимальными являются следующие условия температура 423— 448 К pH 10,6 — 10,8 Na/(Na К) = О, 6 н- 0,75 И.О/ЗЮ = 40 + 60 ЗЮ,,/ А1.,0з = 30 ч- 00. По данным рентгенографического анализа, иолученный цеолит относится к типу 23М-5. Показано влияние термопаровой обработки на кислотные и каталитические свойства цеолита в реакции конверсии метанола. Табл. 2. Ил. 2. Библиогр. 7 назв. [c.179]

Наряду с наиболее предпочтительными по биораз-лагаемости 2-фенилалканами образуются также другие изомеры. На промотированном лантанидами цеолите типа Y алкилирование бензола при 180 °С и 1 МПа позволяет получать около 94 % ундецилбензола. На высококремнеземных цеолитах типа пентасила с увеличением мольного соотношения Si Al от 17,8 до 38,5 при 220 °С конверсия бензола при алкилировании додеце-ном увеличивается с 31 до 69 %. Конверсия около 67 % достигается на широкопористом мордените с меньшим соотношением Si Al (6,5). [c.845]

В отличие от методики повышения термостабильности, разработанной Мак-Даниэлем и Мейером [15], включающей одно- или многократное получение промежуточного продукта стабилизации аммонийной формы цеолита — с последующим ее прокаливанием почти до полного удаления катионов натрия, предложен более простой подход [18], который может быть использован для высококремнеземных цеолитов. Хорошо известно, что такие системы обладают сравнительно большей кислотоустойчивостью, чем низкокремнеземные и среднекремнеземные цеолиты. Применяя новую методику для клиноптилолита, к раствору хлористого аммония (которым обычно обрабатывается цеолит) добавляли некоторое количество кислоты. Клиноптилолит, обработанный вышеуказанной смесью, подвергали процедуре гидротермической обработки (прокаливание в среде водяных паров) и получали стабилизированный клинопти-лолит, полностью сохраняющий структуру после прокаливания до 1173 К. [c.124]

Исследованы процесс равновесного обмена ионов водорода в И-мордените и силикагеле, ионов кальция в цеолитах типа X, V и М на алкиламмониевые катионы, а также зависимость величины обмена от природы и размера органического катиона [251]. Установлено, что при обмене неорганических катионов на алкиламмонийные ионы наблюдается сверхэквива-лентное поглощение четвертичных аминов из раствора их солей, причем количество сверх-эквивалентной сорбции зависит от типа кристаллической решетки цеолита и природы компенсирующего иона. Наиболее прочно удерживается неионообменная часть амина на высококремнеземном цеолите НМ. [c.46]

Однако некоторые Na-цеолиты (например, Na-морденит [108]) не могут быть синтезированы из силикаалюмогелей, получаемых смешением силикатных и алюминатных растворов. Высококремнеземный синтетический фожазит (цеолит Na-Y) в принципе может быть получен из таких силикаалюмогелей, но кристаллизуется не воспроизводимо и не в виде чистой фазы. Поэтому при синтезе этих высококремпеземных натриевых цеолитов используются другие источники SiOj (золи SIO2). При применении затравок синтез цеолита Na-Y может быть легко осуществлен и из алюмосиликатных гелей. В качестве таких затравок могут быть применены кристаллы цеолита Na-X и даже гели (аморфные затравки) [82, 83]. [c.53]

Для пизкокремнеземных фожазитов изменения адсорбционных свойств, соответствующие появлению катионов Са2+ в больших полостях, наблюдаются при несколько меньших степенях обмена Ыа+ а Са2+, чем для высококремнеземных. При содержании Са + около 35— 40% в ИК-спектре СО, адсорбированного на цеолите (Са,Ыа)-Х, полоса поглощения, характерная для молекул СО, взаимодействующих с катионами Са +, еще отсутствует [269, 270]. Однако начиная от 30—40% обмена Ыа+ на Са +, резко возрастают времена удерживания и величины адсорбции СО и N2 [199]. При замещении [c.186]

Однако в гидратированном высококремнеземном фожазите молекулы воды, расположенные как в больших полостях, так и в кубооктаэдрах, связаны с катионами La3+ это прямо следует из рентгеноструктурных данных [304]. Поэтому нет оснований допускать, что катионы La + не вовлекаются во взаимодействие с адсорбирующимися молекулами, хотя в дегидратированном цеолите они не занимают позиций в больших полостях. Данные [244, 245], по-видимому, неравновесны, так как запись тепловых эффектов производилась в течение Bi ero 2— [c.205]

За последнее десятилетие широкое распространение получили исследования в области низкотемпературного гидротермального синтеза цеолитов. Помимо научной литературы, эти исследования нашли отражение в многочисленных иностранных и отечественных патентах. Большое количество патентов на получение различных натриевых, калиевых и Na, К-цеолитов премущественно при нормальном давлении и пониженных температурах из силикаалюмогелей и алюмосиликатных смесей выдано сотрудникам фирмы Линде. Цеолиты типа А и X, известные в зарубежной специальной литературе под названием сит Линде А и X, выпускаются промышленностью США в Na- и Са-формах, под марками 4А (NaA), 5А (СаА), 10Х (СаХ) и 13Х (NaX), а цеолит А - также и в калиевой форме (КА) фирма Линде производит в промышленных масштабах, вероятно, также высококремнеземный синтетический фожазит (NaY). Американская фирма Нортон выпускает [c.46]

Эймс [125] исследовал возможности получения высококремнеземных цеолитов при сравнительно низких температурах в литиевой, натриевой и калиевой водных алюмосиликатных системах в высококремнеземной области их составов. В синтезах, выполненных в литиевой системе, в качестве исходных материалов были использованы силикагель, кремнекислота, высушенная гидроокись алюминия и гидроокись лития, а в одном опыте SiOj вводился в виде этилового эфира ортокремниевой кислоты. В литиевой системе был получен только один литиевый цеолит со структурой, близкой к клиноптилолиту, при соотношениях SiOa AI2O3 в исходных смесях от 8 1 до 18 1, при температуре 254—304° [c.50]

К-шабазит F — цеолит K-F Баррера М — К-филлип-сит L — цеолит К, Na-JI Н — эрионит С — высококремнеземный К, Na-шабазит. [c.72]

Из сделанного обзора работ по гидротермальному синтезу цеолитов при пониженных температурах и атмосферном давлении можно видеть, что именно в результате этих исследований были получены цеолиты NaA, NaX, эрионит, Na-шабазит, высококремнеземные (К, Na)-шaбaзиты, цеолит Л, NaY и другие, обладающие наиболее высокой адсорбционной емкостью, значительной стабильностью кристаллической решетки и четко выраженными молекулярноситовыми свойствами, нашедшие уже практическое применение и привлекшие к себе внимание широкого круга исследователей. [c.74]

Данные табл. 17 свидетельствуют о сравнительном постоянстве отношения 81 Л1 в кристаллах высококремнеземных (К, Ха)-цео-литов. Из этих данных видно также, что ионы калия играют какую-то особую роль при формировании кристаллов этих цеолитов. Синтетический эрионит, например, не кристаллизуется ни из чисто натриевых, ни из чисто калиевых силикаалюмогелей, а природный всегда содержит значительные количества калия. Часть ионов калия в решетке эрионита оказывается каким-то образом блокированной и не может обмениваться на другие катионы. Цеолит Л также кристаллизуется лишь из натриево-калиевых и чисто калиевых силикаалюмогелей. [c.93]

В последние годы в ряде областей техники возрастает интерес к высококремнеземным цеолитам, отличающимся повышенной устойчивостью в кислых средах. К этой группе относятся морденит, клиноптилолит, эрионит, цеолит типа L и некоторые другие. Для работы в кислых средах более пригодны водородные формы этих цеолитов, т. е. цеолиты, в которых часть щелочных катионов, расположенных в порах алюмосиликатной кристаллической )вшетки, замещена протонами. В процессах адсорбции цеолитами большую роль играет специфическое взаимодействие электронных облаков молекул адсорбата с электрическими полями катионов. Так как удерживающая способность катионов меняется в зависимости от их размера, заряда и размещения в адсорбционном пространстве, разные катионные формы одного и того же цеолита. могут проявлять различия не только в процессе адсорбции, но и в процессе регенерации. [c.66]

В последнее время синтезированы новые высококремнеземные цеолиты. Среди них — широкопористый литиевый фожазит (25М-3), цеолиты с тетраалкиламмониевыми основаниями под шифрами ZSM-4, а, 8 и др. (табл. 10). Цеолит типа Q относится к высококремнеземным (мольное отношение 5102/А120з = = 6 ч- 12) [133]. Представляет интерес цеолит 2К-21, в решетку [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология