Определение наличия интермедиата

Определение наличия интермедиата [c.284]

Пути и возможности для определения интермедиатов в каждом конкретном случае могут быть самые различные. Рассмотрим две работы, свидетельствующие о наличии интермедиатов. В одной из них доказывается наличие интермедиата с пониженным координационным числом, в другой — с повышенным. [c.254]

Многочисленные кинетические исследования выполнены на комплексных соединениях платины [II]. Большинство авторов приходят к выводу, что реакции замещения в комплексах платины (II) протекают по стереохимическому механизму А. Однако наличие интермедиатов, как правило, не имеет прямых доказательств. Поэтому исследования комплексов платины (II) с координационными числами, отличными от четырех, представляют вполне определенный интерес. Этому вопросу и посвящена настоящая работа. [c.38]

Хотя сегодня нет разногласий по поводу того, как вычислять константы равновесия в газовой фазе (см. нил<е), с кинетическими процессами дело обстоит менее определенно. Существует несколько различных теоретических подходов к решению этой проблемы, но не всегда легко сделать конкретный выбор. К настоящему времени эти подходы можно подразделить на две большие группы те, в которых используются энергетические гиперповерхности, и те, в которых они не используются. Для численных расчетов пока что пригодны лишь методы первой группы. Далее, эти методы подразделяются в соответствии с тем, предполагается ли наличие равновесия между реагентами и активированным комплексом (относительно долгоживущий комплекс теория абсолютных скоростей реакций) или же такое равновесие не имеет места (короткоживущий интермедиат прямые процессы). И хотя в свое время против теории абсолютных скоростей реакций выдвигались определенные возражения, сегодня она представляет собой единственную теорию, пригодную для количественного изучения реакций, которые представляют интерес для химиков. [c.432]

Реальный путь, по которому протекает реакция, называется механизмом реакции при определении таких механизмов важен ряд факторов. При неодинаковых условиях и интермедиаты будут различными (например, наличие слабых связей, неполярный [c.26]

Со времени этих первых экспериментов накоплено много дополнительных подтверждений существования радикальных интермедиатов и их значения для многих реакций. В первом разделе этой главы мы рассмотрим некоторые иэ радикалов, которые исследованы непосредственно, и отметим обнаруженные струи1ур,ные закономерности. Свободные радикалы характеризуются особыми свойствами, связанными с наличием неоп ареииого электрона. Поскольку частицы с неснаренным элек-Троном притягиваются магнитным полем, говорят, что они парамагнит-пы. Само это свойство при изучении органических свободных радикалов широко не используется, однако существование неспаренного электрона приводит к появлению определенных спектральных свойств свободно-радикальных частиц, которые будут более подробно обсуждаться в подразделе 12.1.3, [c.448]

Существенное отличие реакций фурана с электрофильными реагентами состоит в том, что при этом иногда образуются продукты 2,5-присоединения. Образование таких продуктов инициируется первоначальной электрофильной атакой по а-положению, приводящей к обычному интермедиату Виланда, который в дальнейшем при наличии реакционноспособного нуклеофила не теряет протон, а превращается в продукт 2,5-присоединения. Обычно подбором определенных условий проведения реакции можно добиться образования нормального продукта а-замещения. Эта особенность реакций фурана с электрофилами связана с низкой энергией резонансной стабилизации для фурана, что и определяет меньшую склонность интермедиата, образующегося в результате первоначального присоединения электрофильной частицы к фурану, восстанавливать ароматическую систему фурана в результате потери протона. [c.306]

Некоторые авторы (Ф X Дейндорфер, 1960) подразделяют биотехнологические процессы по типу на простые, совместные, последовательные и ступенчатые Под простыми понимается трансформация питательных веществ в продукты метаболизма без накопления интермедиатов при наличии строго определенной стехиометрии в утилизации субстрата (или клеточном росте) и образовании метаболита Скорость образования метаболита можно выразить следующим уравнением гф= - Yp/s, где г — скорость, /р — контролируемый продукт метаболизма, Yp/s — коэффициент отношения метаболита (р) к субстрату (s) В молярном выражении [c.245]