Оптическая активность три-о-тимотида

Изучены все три вида таких комплексообразующих соединений. Кроме неактивной мочевины, такой способностью обладает оптически активный р-циклодекстрин, при помощи которого разделены замещенные миндальные кислоты. Особый интерес представляет три-орго-тимотид (см. [9, стр. 191]). [c.21]

Известно, что карбениевые катионы имеют плоское строение, поэтому при превращении асимметрического атома в карбокатионный центр наблюдается рацемизация. Сохранение оптической активности в рассмотренных выще превращениях — случай исключительный. Его связывают с тем, что трифенилметильные катионы могут обладать спиральной хиральностью, подобной три-о-тимотиду. [c.327]

Оптическая активность три-о-тимотида [c.168]

Другим комплексующим агентом, который позволяет разделять оптические изомеры, является три-о-тимотид. Молекула его (см. главу седьмую) не плоская, и в ней отсутствует плоскостная (зеркальная) симметрия и центр симметрии. Три-о-тимотид образует две сте-реохимические конфигурации, которые напоминают трехлопастной пропеллер, обладают оптической активностью и при нагревании превращаются друг в друга. Медленная кристаллизация приводит к случайному образованию I- или / -формы. Полости включения этих двух форм зеркальноизомерны. Так, кристаллизация три-о-тимотида из реакционноспособного растворителя, который также представляет собой рацемат, приводит к преимущественному включению I- или d-формы растворителя. Этот метод использовали для дости/иения разделения оптических изомеров е/иор-бутилбромида [77]. Хотя три-о-тимотид образует как небольшие клетки, так и длинные каналы, механизм разделения с его помощью не полностью аналогичен механизму разделения с помощью мочевины, так как молекула самого три-о-тймотида также является асимметричной. [c.517]

Молекула три-о-тимотида за исключением оси третьего порядка не имеет элементов симметрии. Из-за наклона бензольных колец молекула имеет вид трехлопастного пропеллера, причем благодаря вращению по связи СО—О— винт может превращаться в его зеркальное изображение, вследствие чего и возникает возможность существования оптических изомеров, которые обладают, однако, малой устойчивостью. Таким образом, оптическая активность этого соединения обусловлена молекулярной диссимметрией, имеющей сходство с атропоизомерией, и в особенности с атропо-изомерией производных терфенила. I [c.191]

На циклодекстрине разделение происходит за счет образования соединений включения с оптически-активными молекулами самого соединения—комплексообразователя. В комплексе с мочевиной, молекула которой симметрична, асимметризующую роль играет диссимметрия спиральной решетки кристаллов мочевины. Три-о-тимотид представляет собой оптически-неактивное вещество, которое можно представить как рацемат с двумя легко переходящими друг в друга атропоизомерными формами. В присутствии подлежащего разделению рацемата молекулы три-о-тимотида упорядочиваются в виде энантиоморфных форм. В результате теплового движения эти молекулы могут переходить из одной формы в другую. [c.193]

До СИХ пор больщинство измерений ДОВ и КД проводилось на жидких соединениях или соединениях, находящихся в растворах. Однако недавно был исследован КД паров ( + )-3-метилциклопентанона 6а в вакууме [160—167]. Были обнаружены три оптически активные полосы поглощения ниже 200 нм, не считая обычного карбонильного л — я -перехода около 300 нм. В другой работе описан КД кристаллического твердого тела — гексагональных кристаллов L-цистина в эмульсии силиконового полиэфира [548]. Кроме того, были использованы диски нз КС для установления хиральностн винтовой конформации, которую имеет ( + )-три-о-тимотид в твердом состоянии. Было показано, что молекула принимает такую лее конформацию в эфирном растворе при —78°С [549]. [c.84]

Знакомясь в самом начале книги с понятием хиральности, мы использовали в качестве модели винную кислоту — соединение с осью хиральности второго порядка (Сг). Не препятствует появлению оптической активности и ось Сз. Такая модель описана А. Ньюменом и Г. Пауэлом, которым удалось получить в оптически активной форме три-о-тимотид (89 Х = 0). [c.326]

Эти соединения применялись для получения веществ в виде оптически активных форм без использования в качестве исходных реагентов оптически активных соединений.. Нанример, три-о-тимотид [9] (V) представляет молекулу, которая может принять формы (подобные трехлопастным пропеллерам), являющиеся обратными изображениями одна другой [8]. Такие зеркальные изображения, взаимная. конверсия которых пространственно затруднена (полу-период их существования около 3,5 мин.), находятся в растворе. При кристаллизации происходит образование больших энантиоморф-ных кристаллов. Открытие анантиоморфности этих кристаллов сделано на основании изучения дифракции рентгеновских лучей, а не вручную или с помощью микроскопического исследования граней кристаллов, как это делал Пастер. Растворы единичных кристаллов [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология