Циклодекстрины, разделение

Высокая эффективность разделения при относительно мапом объеме анализируемого раствора и простота аппаратуры явились причинами того, что капиллярный зонный электрофорез широко применяется в настоящее время для определения биологически активных ветцеств, в том числе белков, токсинов, ядохимикатов и продуктов их метаболизма, в растительных и животных тканях [117,1181. Дк разделения незаряженных молекул в раствор вводят соединения, которые образуют комплексы с определяемыми веществами. Наиболее часто в этих целях используют циклодекстрины П19 . Последние выступают в роли локомотива , который увлекает за собой нейтральные молекулы щзи движении внутри капилляра. В частности, таким способом удалось осуществить выделение некоторых ПАУ и ПХБ из биологических матриц [120,121). В [c.228]

Циклодекстрины — оптически активные соединения. Они могут быть использованы для разделения рацематов типа эфиров миндальной или метиловых эфиров уксусной и монохлоруксусной кислот. [c.31]

В этих исследованиях [31, 32] разделение проводилось на стеклянной колонке (4 мм х 2 м), упакованной целитом, покрытым раствором а-циклодекстрина в формамиде (4,5 г формамида/20 г целита О—1,2 мол. % а-ЦД в формамиде). Целит был суспендирован в водном растворе а-ЦД и формамида встряхиванием в течение 10 мин, после чего избыток воды был медленно удален при пониженном давлении (20 мм рт. ст.) и температуре 50°С. Для сравнения была использована колонка без а-ЦД. Хиральная и сравнительная колонки были помещены в один и тот же прибор, снабженный двойным пламенноионизационным детектором. Перед началом работы колонки кондиционировали 2-часовым прогреванием при 70°С. Ввод пробы на ко- [c.186]

В последние годы для разделения изомеров применяются а-, - и у-циклодекстрины (рис. 4.1.11). [c.281]

Большинство хиральных разделений выполняется в чистых растворах, однако, имеется серия публикаций, посвященная разделению энантиомеров лекарственных препаратов с помощью мицеллярной электрокинетической хроматографии, включая использование хиральных мицелл и белков [170] при терапевтическом мониторинге в моче и в сыворотке решаются вопросы идентификации хиральных лекарственных препаратов методом КЭ, устанавливаются параметры, влияющие на стереоселективность. [170-175]. В качестве хиральных селекторов используются циклодекстрины [75, 95, 184, 192] и их [c.366]

Разделение оптически активных веществ с помощью Р-циклодекстрина [68] [c.137]

Кроме дисперсионных, ориентационных и донорно-акцепторных связей возможны и другие взаимодействия между молекулами неподвижной фазы и анализируемого вещества, также влияющие на коэффициенты активности. Если, например, в неподвижную фазу добавить в диспергированном виде такие вещества, как мочевину, тиомочевину, циклодекстрин, 3-о-тимотид, способные образовывать соединения включения с соответствующими молекулами, то появляется возможность селективного разделения за счет того, что молекулы- гости определенных анализируемых веществ более длительное время пребывают в кристалле- хозяине , чем другие молекулы с менее подходящими размерами [13]. В качестве неподвижных фаз применяют также координационно-ненасыщенные соединения [14], селективно удерживающие в качестве лигандов подходящие полярные вещества (ион-дипольные взаимодействия). Разумеется, образованные комплексы должны быть нестабильными при рабочей температуре, иначе анализируемые вещества не выйдут из разделительной колонки. Необратимую адсорбцию определенных веществ также применяют, но уже для упрощения сложных смесей. [c.75]

ГО — Проявляет хорошую разделительную способность в отношении липидов, которые не удается разделить на чистом силикагеле [25]. Однако смешение сорбентов с различными свойствами не всегда способствует улучшению разделения. Так, использование смеси силикагеля и оксида алюминия для разделения циклодекстринов особых преимушеств не дало [74]. Авторы работы [68] исследовали разделение соединений различной полярности на смеси силикагеля с целлюлозой (1 1) при двумерном элюировании. При элюировании водными растворами активным компонентом была целлюлоза, а при элюировании органическими растворителями целлюлоза была инертной и в разделении принимал участие только силикагель. [c.110]

Разделение этилового эфира миндальной кислоты путем образования соединения включения с -циклодекстрином [c.190]

Используемая в качестве сорбента целлюлоза (а также сорбенты на ее основе — триацетатцеллюлоза, циклодекстрины и их производные) применяется для разделения энантиомеров и различных гидрофильных соединений (сахара, аминокислоты, растворимые неорганические ионы, нуклеиновые кислоты). [c.381]

На циклодекстрине разделение происходит за счет образования соединений включения с оптически-активными молекулами самого соединения—комплексообразователя. В комплексе с мочевиной, молекула которой симметрична, асимметризующую роль играет диссимметрия спиральной решетки кристаллов мочевины. Три-о-тимотид представляет собой оптически-неактивное вещество, которое можно представить как рацемат с двумя легко переходящими друг в друга атропоизомерными формами. В присутствии подлежащего разделению рацемата молекулы три-о-тимотида упорядочиваются в виде энантиоморфных форм. В результате теплового движения эти молекулы могут переходить из одной формы в другую. [c.193]

Большой интерес представляют соединения включения, в которых гидрофобные кластеры - фуллерены - играют роль гостей для включения внутрь хозяев . Представляется вполне возможным, что различие в геометрических размерах может оказаться важным для разделения таких химически близких молекул, какими являются фуллерены Сбо и Q. До сих пор, однако, единственными хорошо охарактеризованными соединениями являются комплексы с гидрохиноном различной стехиометрии. Имеется возможность образования молекулярных комплексов включения с такими фуппами соединений, как циклодекстрины и каликсарены. [c.141]

В газожидкостной хроматографии, как недавно выяснилось, можно использовать эффект образования комплексов включения, который в свое время привел к появлению химии соединений типа хозяин—гость (см. разд. 5.2.3). Хиральным лигандом в данном случае служит циклодекстрин (ЦД), смешанный с полярным растворителем, вьшолняющим роль своего рода жидкой матрицы. В хиральной ГХ насадочные колонки заполняют цеолитами, покрытыми неподвижной фазой такого типа. Этот метод позволяет достигнуть значительной энантиоселективности при разделении энантиомеров ряда углеводородов. Однако разделение в режиме ГХ на этих колонках должно проводиться при слишком низких температурах (<70 °С). [c.97]

СКОЛЬКИХ лет служила материалом для упаковки колонок, и на ней впервые удалось почти полностью разделить энантиомеры. (В 1944 г. было опубликовано сообщение о том, что основание Тре-гера разделено на колонке с лактозой длиной 0,9 м [2].) Разделяющая способность полисахаридов, в частности целлюлозы, была впервые обнаружена при попытке разделить рацемические аминокислоты методом бумажной хроматографии [3—5]. При этом выяснилось, что эти соединения в некоторых случаях дают два пятна на бумажной хроматограмме. Далглищ развил свою теорию трехточечного взаимодействия в 1952 г. на базе данных о бумажной хроматографии рацемических аминокислот [6]. Известны и другие ранние работы по непосредственному разделению энантиомеров аминокислот посредством бумажной хроматографии [7] и тонкослойной хроматографии на целлюлозе (ТСХ) [8]. Все это способствовало использованию целлюлозы и ее производных, а также крахмала и циклодекстринов в хиральной ЖХ. В настоящее время в качестве потенциальных хиральных сорбентов изучается ряд природных полисахаридов. [c.108]

В качестве нейтральных хиральных добавок к элюенту также опробованы циклодекстрины (ЦД), преимущественно в виде -формы. Обычно ЦД используют в обращенно-фазовом режиме с силикагелем С,з и водными буферными элюентами [212—214], Первые исследования, проведенные с замещенными миндальными кислотами, показали, что заместитель оказывает очень сильное влияние на разделение и что удерживание падает с ростом pH или концентрации (3-ЦД. Полное разделение энантиомеров а = 1,8) для о-хлорминдальной кислоты наблюдалось в буфере при pH 2,1 и концентрации /3-ЦД 14,4 мМ, в других условиях селективность была низкой и падала с ростом pH. [c.161]

Соединения включения туннельного типа способны образовывать с углеводородами и ряд других веществ — дезоксихоле-вая кислота (диаметр канала 0,5—0,6 нм), 4,4 -дигидрокситри-фенилметан (канал 0,6—0,65 нм), -циклодекстрин (канал 0,9—1,0 нм). Однако эти соединения не получили столь широкого применения в практике разделения нефтей, как карбамид или тиокарбамид. [c.87]

Основные адсорбенты для пластин в ТСХ силикагель, оксид алюминия, микрокристаллическая целлюлоза, триацетат целлюлозы, циклодекстрины и их производные, флорисил (силикат магния), модифищгрованные силикагели, силикагели, пропитанные 8-оксихинолином для разделения комплексов металлов, неорганические ионообменники, хитозан и др. В табл. 4.1.90 приведены типы используемых пластин. [c.338]

Использование макроциклических реагентов (краун-эфиров, макроциклических антибиотиков (рис. 4.2.5), ка-ликсаренов, циклодекстринов и т.д.) как добавок в ведущий электролит (табл. 4.2.4-4.2.6) позволяет управлять селективностью разделения сложных смесей органических и неорганических соединений, в первую очередь, за счет уникальной способности макроциклов образовывать комплексы включения с анализируемыми веществами по типу гость - хозяин [93-98]. В образующихся комплексах хозяином выстуттает макроциклический реагент, а гостем — аналит. В зависимости от своего строения макроциклы могут связывать молекулярные, катионные или анионные субстраты. Многие из них используются в качестве хиральных селекторов. Типичные концентрации добавляемых в ведущий электролит циклодекстринов (ЦД), используемых для хиральных и ахиральных разделений, — от 1 до 20 мМ в 20-50 мМ боратном (pH = 9,3) или фосфатном (рП = 2,5) буферах [99]. [c.347]

Примером соединений, в которых сама структура хозяина оптически активна, могут служить соединения включения циклодекстрина. С помощью циклодекстрина удалось частично разделить такие соединения, как эфиры миндальной кислоты. Крамер [65] первым сообщил о частичном разделении этиловых эфиров миндальной, фенилхлоруксусной, фенилбром-уксусной кислот. Степень разделения колеблется от 0,5 до 16%. Аналогичная работа с использованием р-циклодекстрина и ряда других сложных эфиров (табл. 5-1) появилась в литературе на несколько лет позднее [68] однако максимальное разделение составляло около 12%- [c.136]

Крамер [63], Гогтшалк [116] и др. [150, 153, 167, 184], рассматривая способ действия фермента, предположили включение субстрата молекулой фермента. Крамер обращает внимание на циклодекстрины как на соединения, пригодные для разделения изомеров посредством включения. Эти наблюдения приводят к новому подходу к старой теории ферментов типа замок-ключ . [c.145]

Было проведено также разделение о-глюкозы и сахаров ряда циклодекстрина вплоть до целлогексаозы как на биогеле Р-2, так и на сефадексе G-15 с применением воды для элюирования [96]. Наблюдалось взаимодействие между гелем, особенно в случае с сефадексом G-15, и растворенным веществом, оно возрастало с увеличением молекулярной массы вещества. Оказалось, что сефадекс G-15, предварительно обработанный 1М соляной кислотой, пригоден для разделения смеси голубой декстран— стахиоза—мальтоза—о-глюкоза при использовании воды в качестве подвижной фазы [41]. [c.94]

Кроме дисперсионных, ориентационных и донорно-акцепторных взаимодействий могут проявляться другие силы между молекулами неподвижной фазы и анализируемого вещества, также оказывающие влияние на коэффициенты активности у. Если неподвижная фаза содержит дополнительно в диспергированном виде вещества (например, мочевину, тиомочевину, циклодекстрины или трп-орто-гимотид), которые способны образовывать соединения включения с соответствующими молекулами (Мачек и Филлипс, 1960), то можно использовать эту способность для селективного разделения молекулы определенных анализируемых веществ задерживаются в качестве гостей в кристалле- хозяине более длительное время, чем молекулы, менее подходящие по геометрической форме. В качестве неподвижных фаз применяют также координационно Ненасыщенные соединения (Картони и др., 1960), [c.178]

Крамер 2>. 656,65Я-660 применил -циклодекстрин для разделе-ия эфиров миндальной, фенилхлоруксусной и фенилбромуксус-оГ кислот. Степень разделения составляла, соответственно, 3,6%., 05% и 14%. Соединения включения циклодекстрина образуются, аже в растворе. При этом они могут тормозящим или инактиви-ующим образом воздействовать на ферменты, поглощая свое труктурой действующий фермент . [c.190]

Ацилированные циклодекстрины , смесь высших карбоновых кислот 27, эфиры пентаэритрита и стеариновой кислоты , силоксановое масло , диалкилфталаты , высоковакуумная смазка , пчелиный воск этиленгли-коль-бис-пропионитриловый эфир и глицерин-трипро-пионитриловый эфир 32 являются селективными неподвижными фазами для разделения углеводородов, спиртов и высококипящих соединений. [c.49]

Высокой селективностью разделения изомеров обладают соединения включения [88, 347]. В табл. 9.9 приведены относительное удерживание ароматических углеводородов на а- и р-циклодекстринах [347]. Следует отметить поразительное различие в удерживании изомеров ксилола, изомеров триметилбен-золов. [c.160]

Для разделения эфиров к-т, терпеноидов, фенолов, стероидов, алкалоидов и др. в-в при высоких т-рах (выше 200°) использованы в качестве НФ ацетаты а-4р-циклодекстри-на и пропионат -циклодекстрина с мол. весом около 2000 или их смеси. В качестве примера разделены метиловые эфиры жирных к-т от Сц, до Сго- [c.120]

В ионообменной хроматографии элюентами обычно служат буферные растворы, различающиеся величиной pH, ионной силой, а также способностью к образованию комплексов. Лигандообменная хроматография основана на образовании комплексов разделяемых веществ с коионами ионита (например, с ионами металлов, связанными с функциональными группами катионита). Компоненты анализируемой смеси элюируются с такого модифицированного ионита в порядке уменьшения констант нестойкости их комплексов. Путем обработки ионитов подходящими органическими соединениями ионной природы получают сорбенты с гидрофобной поверхностью, применяемые в так называемой ион-парной хроматографии, которую можно рассматривать как вариант обращенно-фазовой распределительной хроматографии. Добавление в подвижную водную фазу циклодекстринов, поверхностно-активных веществ и других мицеллообразующих соединений в принципе позволяет осуществлять хроматографическое разделение нерастворимых в воде веществ в присутствии водорастворимых ( псевдофазная ЖХ). Мыла и подобные им соединения можно также использовать для покрытия гидрофобной неподвижной фазы с целью придать ей ионообменные свойства ( мыльная хроматография). Ионной хроматографией (см. 4.2, разд. 14.6) назван такой метод раз- [c.19]

Недавно было описано разделение а-, р- и у-циклодекстри-нов на смоле аминекс 50 У-Х4 в Са +-форме в воде при 90 °С [51], причем время удерживания каждого циклодекстрина было значительно больше, чем соответствующего линейного аналога. -Это наводит на мысль, что специфическое взаимодействие с образованием соединений включения между циклодекстринами и сульфированной полистирольной матрицей может быть существенным фактором, дополняющим влияние различий в размере молекул олигосахаридов-И циклодекстринов на характер их разделения. [c.18]

При ковалентном закреплении оптически активных краун-эфиров можно получить хиральную фазу, для которой устойчивость комплексов по типу гость-хозяин будет различной для оптических антиподов разделяемых соединений. Хотя первые разделения оптических изомеров были сделаны более 25 лет назад [35], данные хиральные фазы получили ограниченное распространение из-за сложности синтеза оптически активных краун-эфиров, высокой стоимости и весьма ограниченного круга разделяемых соединений (табл. 7.4). Последний фактор связан с определенными требованиями к разделяемым энантиомерам по размеру и наличию нескольких функциональных групп для координации по гетероатомам привитого макроциклического соединения. Только в этом случае комплексообразование гость — хозяин будет протекать в заметной степени. Аналогичный механизм разделения реализуется на хиральных неподвижных фазах с ковалентно закрепленными циклическими олигопептидами (ванкомицин, тикопланин, тикопланина агликон), циклическими олигополисахаридами (а-, /3-, 7-циклодекстринами). Эти селекторы более доступны и имеют дополнительные возможности для взаимодействий с энантиомерами органических соединений за счет заместителей в боковой цепи. Основными типами взаимодействий являются водородные связи и диполь-дипольные взаимодействия, поэтому на таких хиральных фазах удобно разделять небольшие молекулы с несколькими полярными группами. [c.368]

Согласно основополагающему принципу Далглиша для хроматографического разделения энантиомеров необходимо трехточечное взаимодействие сорбат — сорбент. Какие три взаимодействия реализуются при разделении энантиомеров органических соединений на сорбентах с привитым /3-циклодекстрином [c.379]