Форма молекул растворителя

Механизм электролитической диссоциации — распада молекул или кристаллов растворяемого вещества на ионы под влиянием молекул растворителя — был понят несколько позднее, благодаря исследованиям различных ученых, в том числе русских В. А. К и с т я-ковского и И. А. Каблукова. Согласно современным воззрениям, такой распад является результатом взаимодействия полярных молекул растворителя, например воды, с молекулами или кристаллической решеткой растворяемого вещества. Молекулы растворителя атакуют кристаллическую решетку, разрушая ее и переводя составные части решетки (ионы) в раствор в форме сольватированных [c.68]

Влияние растворителя. В зависимости от природы растворителя скорость каталитических реакций молсет довольно заметно изменяться. Полная исчерпывающая теория этого явления в настоящее время еще не разработана. Можно лишь предполагать, что растворитель каким-то способом активизирует молекулы реагируюш,их веш,еств, делает их более реакционноспособными. При этом большое значение имеет полярность молекул растворителя, под влиянием которой молекулы реагирующих веществ переходят в более активную ионизированную форму. [c.163]

Размеры и форма молекул растворенного вещества не сильно отличаются от размеров и формы молекул растворителя. [c.266]

Гель-хроматография (или гель-проникающая хроматография) является одним из вариантов жидкостной хроматографии, в котором растворенное вещество распределяется между свободным растворителем, окружающим гранулы геля, и растворителем, находящимся внутри гранул геля. Так как гель представляет собой набухшую структурированную систему, имеющую различные по размерам поры, то разделение в данном виде хроматографии зависит от соотношения размеров молекул разделяемых веществ и размеров пор геля. Помимо размеров молекул, которые можно принять пропорциональными молекулярным массам, существенную роль для гель-хроматографии играет форма молекул. Особенно большое значение этот фактор имеет для растворов полимеров, в которых при одной и той же молекулярной массе молекулы могут принимать различную форму (сферическую или другую произвольную) в соответствии с их конформацией и вследствие этого по-разному вести себя в колонке. Дальнейшие рассуждения справедливы для молекул, имеющих сферическую форму. [c.237]

Для суждения о конкретных механизмах влияния растворителя на величину Со пока нет достаточных оснований. Такая характеристика взаимодействия полимер — растворитель, как показатель а в уравнении (1), не играет здесь, по-видимому, решающей роли, ибо две крайние точки на кривой рис. И относятся к термодинамически плохим растворителям, тогда как средние точки — к хорошим. То же можно сказать и о роли полярности растворителя. Среди полярных растворителей имеются такие, где Со имеет и большую и малую величину. Значительная роль принадлежит, вероятно, форме молекул растворителя, так как большинство растворителей, где Со полистирола велико, имеет молекулы циклического строения. Способность молекул растворителя встраиваться между боковыми фенильными группами полистирола и в этом случае представляется важным (но ие единственным) фактором. [c.190]

Слишком сильные изменения окружающей среды, однако, могут привести к потере белком его свойств из-за чрезмерного изменения формы молекулы. Тепло, спирт или другие растворители, соли тяжелых металлов или изменение кислотности могут изменить форму белка из-за разрушения связей между цепями (рис. VII.11). В некоторых случаях изменения, называемые дена- [c.455]

В полимерах, которым свойственна значительная, но ограниченная способность к набуханию, содержание растворителя в набухшем состоянии может быть весьма велико. В таком продукте, пе обладающем текучестью, способность сохранять свою форму обусловлена наличием пространственного каркаса (сетки) из цепей полимера, связанных между собой сравнительно прочными связями. Продукт обладает свойствами студня, так как при наличии этих сравнительно прочных связей в каркасе остальное пространство заполнено молекулами растворителя, которые удерживаются значительно более слабыми связями. (Подобное сочетание более прочных связей со слабыми обычно характерно для студней). Таким образом, студни полимера можно рассматривать [c.600]

Приводимые ниже данные относятся только к растворимости парафина, находящегося в крупнокристаллическом состоянии. Вследствие неоднородности парафина и множества входящих в его состав компонентов понятие о его растворимости является до некоторой степени относительным, поскольку насыщенный раствор наиболее высокоплавких парафинов будет ненасыщенным для находящихся в растворе легкоплавких компонентов.. Кроме того, легкоплавкие компоненты парафина являются растворителем по отношению к высокоплавким компонентам. Растворимость объясняется [41,42] взаимным притяжением молекул растворителя и растворяемого вещества. Современная молекулярная теория растворов базируется на том, что свойства растворов определяются в основном межмолекулярным взаимодействием, относительными размерами, формой молекул компонентов и их стремлением к смешению, которое сопровождается ростом энтропии [43]. Притяжение между молекулами органических соединений создается силами Ван-дер-Ваальса и водородными связями. Силы Ван-дер-Ваальса слагаются из следующих трех составляющих. [c.69]

Если растворитель и растворенное вещество имеют одинаковые по размеру, и форме молекулы, а взаимодействия между ними одинаковы для всех сочетаний молекул, то смещение будет идеальным. Оно будет совершаться только благодаря росту энтропии [c.321]

В настоящее время считается установленным, что полярные растворители, как правило, увеличивают скорость реакций, хотя известны и исключения. Вообще под влиянием растворителей ускоряются те реакции, при которых в среде, склонной к поляризации, увеличивается скорость перехода реагирующих молекул из гомео-полярной в гетерополярную (ионизированную) форму. Роль растворителя заключается в превращении реагирующих молекул в более реакционноспособное состояние. Однако общей теории ускоряющего или замедляющего действия растворителей еще нет, так как налагаются такие факторы, как величины дипольных моментов, когезия, ассоциация молекул, возможность образования комплексов, показатели преломлений,-вязкости, скорости диффузии и т. д. [c.48]

Это уравиение называют законом Вант-Гоффа. В него входит молярная (моль/л) концентрация раствора (равновесная ). Осмотическое давление пропорционально количеству частиц в растворе, т. е. это — коллигативное свойство раствора. Если в уравнении (361) вместо с подставить п/У, то оно примет форму уравнения состояния идеального газа. Таким образом, можно сказать, что осмотическое давление равно давлению, при котором находились бы частицы растворенного вещества, если бы сни заполняли весь объем раствора в виде идеального газа. Однако в действительности имеют дело не с идеальным газом, а с реальными молекулами вещества, взаимодействующими с молекулами растворителя. [c.283]

Величина сил когезии зависит от природы (полярности) жидкости. При уменьшении полярности молекул растворителя и соответствующем уменьшении сил сцепления между ними понижается выигрыш энергии, который связан с переносом углеводородного радикала из объема раствора на поверхность раздела фаз, т. е. уменьшается величина ЛШ. Поэтому с переходом от воды неводным растворителям средней полярности наблюдается понижение поверхностной активности ПАВ, а также коэффициента р. Так, для форма-мида р=1,8 и АШ=1,4 кДж/моль, для нитробензола р==1,3 и Д У=0,44 кДж/моль, в связи с чем поверхностная активность одного и того же ПАВ в этих средах оказывается сильно пониженной по сравнению с водой. Из сказанного следует, что величину р можно рассматривать как одну из характеристик молекулярных свойств растворителей. [c.23]

По форме закон Генри (3.27) напоминает закон Рауля (3.4). Однако коэффициент пропорциональности между давлением и мольной долей К2 не имеет такого простого смысла, как р°. Причина заключается в том, что в разбавленном растворе молекулы растворенного вещества окружены молекулами растворителя и на них действуют совсем иные силы, чем в чистом компоненте 2. Если же компоненты 1 и 2 близки по свойствам, то К2=Р2, и закон Генри переходит в закон Рауля. Для идеальных растворов оба закона эквивалентны. [c.127]

Соединение тритимотид (6.XI) при образовании клатратов состава 2СззНддОе-Н (где Р может быть бензолом, хлороформом или многочисленными углеводородами) было разделено на й- и/-формы. Если й- или /-тритимотид кристаллизуется с каким-либо растворителем Р, который сам является рацематом, то пустоты й- или /-кристаллов будут преимущественно заполняться й- или /-формами молекул растворителя. Таким путем удалось расщепить втор-бутпл-бромид на оптически деятельные формы [c.45]

Влияние эназотррпии магнитной восприимчивости растворителя. Вклад ба отличен от нуля только для случая использования ыагнитвоанизот-ропного растворителя. Если межмолекулярные вандерваальсовы взаимо -действия и эффект поля реакции вызывают искажения в электронном окружении протона молекулы растворенного вещества и тем самым обусловливают соответственно 6 и 6 вклады в константу 5, то анизот -ропный вклад растворителя 6а является следствием непосредственного изменения внешнего поля вблизи протона молекулы растворенного вещества и не связан с какими-либо искажениями электронного окружения обседаемого протона. Особенно важен учет вклада о для растворителей с дискообразными молекулами, подобных бензолу, и растворителей с палочкообразными молекулами типа сероуглерода. Оказывается,что усредненная ориентация подобных молекул относительно молекул растворенного вещества, которые условно можно представить в виде сферы,зависит от формы молекул растворителя и не соответствует беспорядочно -му распределению молекул. Предпочтительными являются ориентации по сравнению с Б (рис.1), что в соответствии с известной анизотропией диамагнитной восприимчивости бензола и сероуглерода обусловливает экранирующий эффект растворителя и, следовательно, положительное значение а для бензольных растворов и, наоборот, дезэкранирующее влияние растворителя и отрицательное значение бц для растворов в сероуглероде [1,8]. [c.66]

Отличительной особенностью всех систем, в которых к настоящему времени удалось в растворах наблюдать равновесия типа (I) или (3), является то, что с понижением температуры равновесие смещается в сторону ионной формы. Следовательно, ионная форма является энергетически более выгодной (переход протона экзотермичен). Тем не менее зачастую при комнатных температурах обе формы присутствуют в соизмеримых количествах или даже равновесие оказывается сдвинутым в сторону молекулярной формы, и нужно значительно понизить температуру, чтобы зарегистрировать ионную форму, так как выигрыш в энергии компенсируется проигрышем в энтропии. Упорядочиваясь вокруг ионной формы, молекулы растворителя понижают энергию этой формы, что неизбежно сопровождается и понижением энтропии. Наглядным подтвержде- [c.160]

Растворимость объясняется взаимным притяжением молекул растворителя и растворяемого вещества [2, з]. (Свойства растворов определяются в основном их межмо-лекулярным взаимодействием, относите.гьными размерами, формой молекул компонентов и их стремлением к смешению, что сопровождается ростом энтропии. Притяжение между молекулами органических соединений создается силами Ван-дер-Ваальса и водородными связями. [c.164]

Отрицательные отклоиения от закона Рауля в некоторых случаях связывали с образованием соединений между растворителем и растворенным веществом, но в настоящее время известно, что эти отклонения могут вызвать различия в величине и форме молекул растворителе и растворенного вещества. [c.332]

Сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании эксклюзионных (молекулярно-ситовых) явлений — одно из важнейших современных средств фракционирования. Применение в анализе нефтяных ГАС твердых молекулярных сит (цеолитов, широкопорнстых силикагелей и стекол с узким распределением пор по размерам) ограничено из-за сильного проявления адсорбционных эффектов, которые часто действуют противоположно ситовым эффектам, что ухудшает результаты чисто эксклюзионного разделения в соответствии с размерами и формой молекул [109]. Наибольшее распространение получили методы эксклюзионного разделения па пористых, набухающих в растворителях органических полимерах (пространственно сшитых сополимерах стирола и дивинилбензола, полидекстранах и т. д.) или неорганических макропористых сорбентах с поверхностью, модифицированной прочно сорбированной или химически связанной неполярной органической стационарной фазой [117]. [c.16]

Составление МБ основано на принципе сохранения элементов нри химических превращениях. Возможны случаи, когда стехиометрически сложные фрагменты вещества ведут себя как элементы (формальные элементы), т. е. сохраняются в рамках всех включенных в поле зрения реакций. Максимальное чнсло основных уравнений МБ равно числу элементов (включая формальные), формирующих данную систему. Растворитель, молекулы которого не расщепляются при химических взаимодействиях в растворе, рассматривается только как среда, в которой реализуются изучаемые равновесия. Если же составными частями каких-либо химических форм являются фрагменты молекул растворителя, то список уравнений МБ соответствующим образом расширяется. Для записи уравнений МБ нужно за- [c.5]

Скорость элементарной реакции равна произведению концентраций реагентов, участвующих в химическом акп1е, возведенных в степени, равные стехиометрическим коэффициентам реакции. Уравнение (195.1) является основным законом кинетики. Коэффициенты v могут принимать только целые положительные значения, равные 1, 2, 3. Закон действующих масс был впервые сформулирован Гульдбергом и Вааге (1867). Пфаундлер уравнение (195.1) теоретически вывел на базе молекулярно-кинетической теории (1867). Часто односторонние реакции могут протекать через стадии образования промежуточных соединений реагирующих молекул с молекулами растворителя или катализатора, с последующим превращением в продукты реакции. Тогда уравнение скорости химической реакции записывают в форме [c.533]

Карбанионы — отрицательно заряженные органические ионы, содержащие углерод с неподеленной парой электронов. Карбанион может иметь плоскую структуру (трифенилметилкарбанион) или форму трехгранной пирамиды. Карбанионы обнаруживают в растворе по спектрам и по электрической проводимости раствора. Они образуются из металл-органических соединений и при воздействии на молекулу сильных оснований. В растворе карбанионы могут находиться в виде отдельных сольватированных ионов и в виде тесных или неразделенных (катион и анион находятся рядом) и рыхлых или разделенных (между катионом и анионом находится одна или несколько молекул растворителя) ионных пар [c.143]

Н1 и ИЛ СПЛОШНЫХ фаз в самопроизвольное диспергироватг- е вносит основной вклад рост энтропийной составляющей, 0С0( 1 Л 10 ири отрицательных тепловых эффектах растворения. Еще большую роль энтропийная составляющая играет при самопроизвольном диспергировании ВМС (образовании молекулярных коллондиых систем), в процессе которого растет не только рассеивающая энт ропия, но и значительно сильнее энтропия, связанная с различием размеров и форм частиц дисперсной фазы и молекул дисперсионной среды. Лиофильность таких систем обеспечивается не только пли не столько сродством молекул растворителя к дисперсной фа-зе, а в основном энтропийным фактором. [c.287]

При увеличении концентрации ПАВ мицелллярный раствор проходит ряд равновесных состояний, характеризуемых определенным числом агрегации, размером и формой мицелл. При достижении определенной концентрации сферические мицеллы начинают взаимодействовать между собой, что способствует их деформации. Мицеллы стремятся принять цилиндрическую, дискообразную, палочкообразную, пластинчатую форму (рис. VI. 5). Существование пластинчатых мицелл доказано Мак-Беном. При концентрациях примерно в 10—50 раз больше ККМ мицеллярная структура многих ПАВ резко изменяется. Молекулы принимают цепочечную ориентацию и вместе с молекулами растворителя способны образовывать жидкокристаллическую структуру. Последней стадией агрегации ири дальнейшем удалении воды из системы является образование гелеобразной структуры и твердого кристаллического ПАВ. [c.298]

В дальнейшем методом статистической термодинамики было показано, что энтропня смешения значительно увеличивается, если смешать не одинаковые молекулы, а различающиеся по размерам и форме, и особенно если у одного из компонентов молекулы обладают гибкостью. В такой системе возрастает число возможных расположений молекул относительно друг друга. Действительно, длинная и гибкая макромолекула может расположиться среди маленьких молекул растворителя огромным числом способов в результате теплового движения отдельных звеньев цепи. [c.322]

Системы полимер - растворитель, концентрация полимера в которых такова, что взаимодействием между растворенными макромолекулами можно пренебречь, называются разбавленными растворами. Концентрационной границей является величина [ril i. Макромолекулы в разбавленном растворе представляют собой более или менее анизотропные по форме статистические клубки, способные удерживать в результате сольватации или иммобилизации некоторое количество молекул растворителя. Свободное движение таких молекулярных клубков может быть уподоблено движению сферической частицы, радиус которой соответствует большой полуоси гипотетического эллипсоида вращения, а объем ее равен объему статистического клубка. Вязкость таких растворов описывается уравнением Эйнштейна [см. уравнение (2.43)]. Однако асимметрия молекулярных клубков является причиной проявления аномалии вязкостных свойств даже в разбавленных растворах синтетических и природных полимеров вследствие ориентации таких частиц в потоке при достаточно больших т, а также из-за гидродинамического взаимодействия. При небольших и средних т разбавленные растворы полимеров являются ньтоновскими жидкостями. [c.194]

Наиболее вероятное положение макромолекулы в растворе послужило критерием оценки качества растворителя. Растворитель считается хсрошим), если в его присутствии гибкость макромолекул настолько возрастает, что наиболее вероятная форма цепи напоминает нить, спупанную в разрыхленный пучок, т. е. ферму рыхлого клубка. В пустоты разрыхленного пучка, образованного макромолекуляриой цепью, легко диффундируют молекулы растворителя, заполняя их, раздвигая отдельные участки макромолекулы и этим еще больше увеличивая общий объем, занимаемый макромолекулой. Одновременно с этим умень- [c.67]

При испольэойайии таких высокополярных растворителей, как ГМТАФ или ДМСО (см. гл. 2), в которых избыточная электронная плотность сосредоточена на единственном атоме кислорода, молекулы растворителей способны сольватировать катион Щелочного металла, тем самым ослабляя связь его С анионом ацетоуксусного эфира. Последний при этом принимает наиболее выгодную конформацию, по форме Напоминающую букву W, в которой несущие одноименный частичный заряд атомы кислорода карбонильных групп занимают наиболее удаленное друг от друга положение [c.247]

Деление электролитов на сильные и слабгле условно. Совре-мен11ые исследования указывают на существование в растворах электролитов не только простых ионов и нейтральных молекул, но и различных ассоциатов ионов, включающих в себя молекулы растворителя, например в водном растворе вместо простой диссоциации вида АВ А + В рассматривается равновесие исходных молекул АВ с их сольватированной формой (АВ)с АВ + Н2О (АВ)с, диссоциация сольвата на ионы (АВ)с= = А(+ + Вг, ассоциация сольватированных ионов А и ВГ с образованием ионных двойников Ас 4- ВГ (А ВГ) и др. Каждая из подобных реакций характеризуется своей константой равновесия. Кроме того, учитывается возможность существования различных сил, действующих между частицами электролита и между этими частицами и молекулами растворителя. Таким образом, представления о слабых и сильных электролитах, когда совсем пренебрегают силами взаимодействия ионов или их рекомбинацией и ассоциацией, а также не учитывают остальные возможные процессы, являются упрощенными и годятся лишь для приближенного описания. Несмотря на это, понятия сильного и слабого электролита во многих случаях оказываются достаточными. [c.204]

Второй способ разделения данной системы на быструю и медленную подсистемы объединяет протоны и электроны в быструю и одновременно квантовую подсистему. В медленной подсистеме остаются молекулы растворителя, удовлетворяющие классическому характеру поведения. В этих условиях вводится понятие протонно-электронного терма, включающего потенциальную энергию растворителя, полную (квантованную) энергию электронов и полную (квантованную) энергию протонов. Зависимость протонно-электронных термов от обобщенной координаты растворителя имеет форму параболических кривых, представленных на рис. 157. Механизм элементарного акта разряда здесь также связан с реорганизацией растворителя. Так, если в результате флуктуации растворителя полные энергии электронов и протонов в начальном и конечном состояниях системы оказываются равны (точки пересечения протонно-электронных термов), то появляется возможность для одновременного туннельного перехода электрона и протона с образованием адсорбированного атома водорода. Вероятность этого перехода будет определяться не только перекрыванием волновых [c.289]