Энантиоморфы

Известно, что кристаллы, не обладающие указанными элементами симметрии, могут существовать в двух так называемых энантиоморфных формах, относящихся друг к другу как объект к своему зеркальному отражению. Такие кристаллы обладают специфической способностью вращать плоскость поляризации света, причем энантиоморф-йые формы характеризуются равным по абсолютному значению, но противоположным по знаку удельным вращением. Примером могут служить кристаллы правовращающего и левовращающего кварца. [c.17]

Если молекулу нельзя совместить с ее зеркальным изображением, последнее должно соответствовать другой, отличной молекуле, поскольку совпадение предмета со своим зеркальным изображением есть не что иное, как идентичность. Чистое оптически активное соединение имеет два и только два изомера, называемых энантиомерами (или иногда энантиоморфами), которые отличаются только правой или левой ориентацией (рис. 4.1). Все физические и химические свойства энантиомеров одинаковы. Исключение составляют два, весьма важных момента [c.130]

В изотактических полимерах общей формулы (—СНа— HR—) два мономерных звена являются конфигурационно энантиоморф- [c.15]

Аналогично этому молекула-левша будет делать все то же самое, что и ее правый двойник (или, как говорят ученые, энантиоморф), но лишь до тех пор, пока ей не придется вступить в реакцию с другой асимметричной молекулой. В этом случае проявляется различие пра-вый-А реагирует с правым-Б ] не так, как он реагирует с левым-Б . [c.157]

Вернемся теперь к рассмотрению спектра 1,2-дибромпропионовой кислоты, который уже обсуждался в разд. 3.3. Молекула имеет всего шесть возможных конфигураций, составляющих энантиоморф-ные пары однако достаточно рассмотреть только три конформации VII—IX, так как их зеркальные отражения дают идентичные спектры. Как указывалось выше, такой спектр можно приблизительно рассматривать как случай спин-спинового взаимодействия АВХ, в котором метиленовые протоны образуют группу АВ, а мети-новый атом водорода соответствует относительно далекому протону X. В конформации IX большие группы находятся рядом и, вероятно, поэтому она имеет такую высокую энергию и, следовательно, такое короткое время жизни, что не вносит заметного вклада [c.81]

В случае аналогичных комплексных ионов предполагается, что энантиоморф-ные формы, дающие с одним и тем же разделяющим агентом менее растворимые соли, имеют одинаковую генетическую [c.199]

Изображенные на рис. 24 кристаллы принадлежат кварцу, который способен кристаллизоваться в двух энантиоморф- [c.152]

Розенталер [114] описал фермент из миндаля, который катализирует образование правовращающего энантиоморфа циангидрина бензальдегида. Этот фермент, названный оксинитрилазой, вызвал особенный интерес, так как проводил асимметрический синтез — процесс, который в то время считался теоретически очень важным в органической химии. 1г1есмотря на то что эта работа вызвала ряд возражений, существование фермента подтвердилось и было зассмотрено его отношение к проблеме асимметрического синтеза (Мак-Кензи 115], Альберс [116]). [c.335]

Е образует энантиоморф-ную структуру [c.173]

В отличие от г с-формы, транс-гидриндан может существовать в виде оптически деятельных энантиоморфов. [c.105]

Этот же метод мол сет быть использован для того, чтобы отличать цис- и транс-изомеры соединений с координационным числом шесть с двумя бидентатными группами. Метод оказывается бессильным только в том случае, когда был выделен только один изомер, который не удается разделить на оптические энантиоморфы, так как неудача при разделении соединения, как уже было отмечено, не обязательно означает, что стереоизомеров не сушествует. [c.223]

В конце концов, был получен оксим циклогексанон-4-карбоновой кислоты (рис. 10.17) оказалось, что его можно разделить на энантиоморфы [8]. Сопоставление рис. 10.15 и 10.17 показывает, что по-прежнему рассматривается та же самая стереохимическая проблема. [c.225]

Обозначения, использованные ниже для описания частей молекул, основаны на терминологии, которую применяют для целых молекул, т. е. для обычных стереоизомеров. Две молекулы являются энантиомерами (или энантиоморфами), если они относятся друг к другу, как предмет и его зеркальное изображение, несовместимое с ним. При этом термин несовместимый означает, что невозможно путем перемещения или вращения в пространстве сделать так, чтобы предмет и его зеркальное изображение совпали здесь подразумевается отсутствие любых движений, которые из- [c.10]

Если вещество данного химического состава может существовать в разных модификациях, то такие структурные модификации называют полиморФами. Если полиморфные модификации являются зеркальным отражением друг друга, то их называют энантиоморфами. Каждая полиморфная модификация стабильна при определенных условиях. У пары полиморфных модификаций данного вещества в координатах давление — температура обычно есть линия, вдоль которой они сосуществуют при переходе через эту линию одна модификация превращается в другую. Примером может служить превращение [c.31]

Кеннер пытался на соответствующем материале проверить правильность гипотезы Кауфлера. Согласно этой гипотезе 2,6 -динитродифенил-дикарбоиовая-2, 0 кислота (III) должна существовать в энантиоморф-ных формах и, следовательно, может быть разделена на оптические антиподы (1Па) и (П1б). Действительно, такое разделение удалось осуществить [c.490]

Впоследствии было описано много случаев сохранения оптической активности при образовании симметричных и несимметричных продуктов конденсации по Кольбе из энантиоморф-ных р-алкилированных кислот и кислых эфиров (см. раздел Применение , а также [126—132]). Сохранение оптической активности при наличии кислородных заместителей у асимметрического атома углерода было установлено при электролизе энантиомеров р-ацетоксимасляной кислоты [123]. монометилового эфира р-ацетоксиглутаровой кислоты [121] и моноэтилового эфира р-ацетоксиянтарной кислоты [72]. [c.17]

В конце разд. 3.2 при обсуждении хиральных растворителей уже приводились некоторые примеры энантиоселективного синтеза, осуц ествляемого в среде хиральных растворителей (см. также приложение, табл. А.2). В общем случае достигаемая за счет применения хиральных растворителей или сорастворителей степень индуцированной асимметрии разочаровывающе мала [700]. Причина этого заключается в том, что хиральный растворитель почти В одинаковой степени сольватирует энантиоморф-ные активированные комплексы, из которых образуются (К)- и (5)-соединения. Иными словами, разница энергий Гиббса активации АДО = ДО(н) —Д0(3) не настолько велика, чтобы в результате реакции образовывался в основном только один из двух энантиомеров. Не следует забывать, что, для того чтобы отношение (5)-изомер/(К)-изомер было равно 99 1 (т. е. чтобы энантиомерный избыток достиг 98 /о), разность при 20°С [c.366]

Естественно ожидать, что молекула Nabe, содержащая три разных атома или группы, должна проявлять оптическую активность. Однако многочисленные попытки выделить энантиоморф- [c.550]

Предпочтительная кристаллизация при использовании зародышей. Если ввести в раствор рацемата один из энантиоморфов или изоморфный ему кристалл, то можно произвести преимущественное осаждение одной из форм. Вернер и Боссхарт [246] разделили [Соеи2(С204)]" , [c.194]

Для полного разделения необходимо удаление разделяющего агента, а превращение диастереоизомер — энантиоморф, естественно, зависит от конкретных особенностей каждого случая. Так, например, метод, часто используемый в случае диастереоизомерных солей стрихнина или хинина, заключается в размалывании твердого соединения с йодистым калием или перхлоратом натрия с последующей экстракцией калиевой соли комплексного аниона водой (иодид или перхлорат алкалоида нерастворимы). Для удаления разделяющего агента можно использовать также ионообменные смолы. Если полученный раствор оптически активен и ра-цемизуется с уменьшением вращения до нуля (когда соединение не инертно), то это ясно показывает, что разделяющего агента больше не осталось. [c.195]

Асимметричные молекулы не совмещаются с их зеркальными изображениями точно таким же образом, как несовместимы наша правая и. певая рука. Пары несовместимых молекул, являющихся зеркальными изображениями друг друга, называются энантиомеражи или энантиоморфами. [c.133]

Механический отбор. При определенных условиях соли рацемической смеси кислот кристаллизуются в виде правой и левой форм отдельно, причем их кристаллы по форме относятся друг к другу как предмет к зеркальному изображению. Они энантиоморф-ны. Такие кристаллы можно механически разделить, например, с помощью сильной лупы и пинцета. Так кристаллизуется аммонийнонатриевая соль винной кислоты при температуре ниже 28° С (рис. 36). [c.256]

Вз 3 2 Аксиальный Энантиоморф-ная гемиэдрия Тригонально- трапецоэдри- ческий [c.61]

О, 6 2 Аксиальный Энантиоморф-ная гемиэдрия Гексагонально- трапепоэдри- ческий [c.61]

Оптические изомеры называют также оптическими антиподами (от греческого слова а-/Т1ЯобЕХ — имеющие разные ноги) термин энантиоморфы (от греческого слова 8vavт os — противоположный, р.орфГ1 — форма), который первоначально ограничивался кристаллами, но затем был обобщен для описания любой формы, связанной с другой, как предмет и его зеркальное отображение, и наконец, энантиомеры —термин, полученный из предыдущего. [c.17]

Соединения включения образуются в виде двух адсорбционно-иастереоизомерных энантиоморфов , один из которых будет преоб-адать в осадке при кристаллизации, в зависимости от характера ристаллов перво ю центра кристаллизации. Статистически с авной вероятностью будут выпадать как один, так и другой энантиоморф . [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология