Использование других комплексующих агентов

Миоглобин и гемоглобин представляют собой высокоспиновые комплексы ферро-иона с имидазольной группой гистидина в пятом положении и молекулой воды в шестом. При замещении молекулы воды у атома железа кислородом или окисью углерода ферро-ион становится низкоспиновым, а парамагнитная молекула кислорода, имеющая два неспаренных спина, перестает быть парамагнитной (спины спариваются). Полный магнитный мо.мент молекулы оксигемоглобина становится равным нулю. Комплекс ферро-иона со спаренными спинами дает темно-красную окраску благодаря поглощению, связанному в основном с порфириновым кольцом. Окисление этих двух белков кислородом протекает сравнительно медленно, несмотря на то, что термодинамически это выгодно. Частично это связано с тем, что каждый такой процесс происходит с изменением спинового числа. При использовании других окисляющих агентов получаются высокоспиновые комплексы ферри-иона с белками, называемые метмиоглобином или метгемоглобином. Замещение молекул воды в шестом координационном положении атома железа в метгемоглобине на азид Мз или цианид СН дает низкоспиновый комплекс ферри-иона. [c.421]

Текучесть солевых вулканизатов проявляется особенно при повышенных температурах [1, 2]. Текучесть вулканизатов легко устраняется при введении в состав резиновых смесей небольших количеств тиурама, серы, перекисей и других вулканизующих агентов, обеспечивающих образование в структуре вулканизата ковалентных связей. Сочетание стабильных ковалентных связей с ионными способствует значительному улучшению общего комплекса свойств вулканизатов, по сравнению с вулканизатами, содержащими только ионные или ковалентные связи [1, 7]. К необычным свойствам солевых вулканизатов относится также способность их растворяться в определенных условиях [9, 10]. При использовании растворителя, состоящего из бензола с небольшими добавками этанола (10 1), вулканизаты на основе СКС-30-1 с любыми катионами растворяются при обычной температуре. После испарения растворителя пространственная вулканизационная структура восстанавливается, о чем свидетельствуют высокие физико-механические свойства пленок, полученных из раствора. [c.402]

Возможны также другие методы последовательного разрушения комплекса, основанные на том же принципе, например постепенное повышение температуры смеси комплекса и воды разрушение комплекса при введении небольших доз воды и одновременном повышении температуры использование в качестве вещества, разрушающего комплекс, не воды, а других агентов и т. д. [c.205]

Таким образом, приведенная здесь в самых общих чертах информация свидетельствует, что макросетчатые иониты и сорбенты, синтезированные с использованием в качестве сшивающего агента две, обладают комплексом уникальных свойств и по ряду показателей превосходят применяемые в настоящее время в промышленности ионообменные материалы. Имеются все основания считать, что разработка методов синтеза принципиально новых серосодержащих ионообменно-сорбционных материалов с использованием ДВС представляет собой новое направление, которое имеет не только теоретическое, но и важное народнохозяйственное значение. Эти исследования уже привели к созданию эффективных сорбентов и ионитов для селективного извлечения и разделения металлов, рафинирования биологических препаратов, очистки сточных вод от вредных примесей и других целей. Области практического применения новых ионообменных смол на базе ДВС еще далеко не исчерпаны. [c.162]

При использовании большинства групповых цветных реагентов значительный избыток щелочных и щелочноземельных элементов не влияет на определение. Однако, например, Са способен увеличивать оптическую плотность растворов рзэ, не взаимодействуя отдельно с ализарином 5 [457], что даже используется для повышения чувствительности реакции. Многозарядные ионы, как правило, образующие более прочные комплексы, оказывают мешающее действие. Для некоторых из них — Zг, Т1, А1, Ре — можно подобрать маскирующие соединения (сульфосалициловая, аскорбиновая кислоты), другие же, такие, как Си, В1, ТН,и, следует предварительно отделять. В анализируемом растворе не должно быть и сильных комплексообразующих агентов или эффективных осадителей. В этом смысле [c.186]

Использованию комплексов переходных металлов для превращения ненасыщенных углеводородов в полимеры, спирты, кетоны, карбоновые кислоты и для других подобных целей посвящена обширная патентная и научная литература. Открытие полимеризации этилена и пропилена при низком давлении, сделанное Циглером и Натта, привело к широкому использованию алкильных соединении алюминия как алкилирующих агентов и восстановителей для комплексов металлов. Аналогично открытое Шмидтом катализируемое палладием окисление алкенов стимулировало огромный рост в использовании комплексов палладия для разнообразных каталитических реакций и для их применения в тех органических реакциях, где они используются как исходные реагенты в стехиометрических соотношениях. [c.614]

Экстракция внутрикомплексных соединений играет важную роль в аналитической химии благодаря своей быстроте, универсальности, простоте и избирательности. Количество металла, который выделен экстракцией, может быть определено фотометрическими методами, если комплекс окрашен, или другими аналитическими методами после реэкстракции. Определяемый элемент должен быть выделен избирательно и полностью. Последнее условие достигается путем использования избытка органического реагента и выбором соответствующего органического растворителя, маскирующего агента и значения pH. [c.61]

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

Трехзарядные ионы кобальта, родия и иридия являются эффективными темплатными агентами для синтеза октаэдрических комплексов с лигандами типа сепулкратов (Ь22) (см с 49—51 и 59). Использование других темплатных ионов для этих реакций менее эффективно. [c.30]

Кобальт маскируют также триэтаноламином [522] ж другими маскирующими агентами с последующим комплексонометрическим титрованием никеля [523]. Использован метод косвенного определения никеля, заключающийся в окислении Со и переводе его в циапидный комплекс, устойчивый к действию нитрата серебра. Цианидный комплекс никеля в этих условиях количественно реагирует с нитратом серебра с выделением никеля (II), определяемого комплексонометрически [524[. [c.305]

Рэсселем наблюдение, что разбавленная щавелевая кислота избирательно вымывает из колонки цирконий и ниобий. Это и направило усилия авторов на использование других органических кислот в качестве специфичных комплексообразующих агентов для отдельных продуктов деления. Как пишут сами авторы, испытывалисьразличпыевещества,включаялимопную кислоту (по аналогии с хорошо известным комплексом — цитратом кальция), однако вначале не было учтено влияние pH... [66]. [c.168]

Соответствующим образом замещенные трехкоординационные соединения серы, например сульфинаты, сульфоксиды и сульфил-имины, а также соли сульфония, могут быть получены в оптически активной форме [1,2]. Стереохимия сульфинатов и в особенности сульфоксидов достаточно детально изучена. Прежние работы по разделению сульфоксидов [1,2], в которых использовались другие функциональные группы в молекуле [3], способные реагировать с такими разделяющими агентами, как алкалоиды или камфорсульфоновая кислота, были пополнены более общим методом разделения с использованием хирального комплекса платина (II) — а-метилбензиламин [4]. Кроме того, в настоящее время в таких исследованиях важную роль играет непосредственный стереоселективный синтез (подробно об этом см. в разд. 8-1.4) [5-101. [c.391]

Влияние каталитических количеств оснований Льюиса на кинетику анионной полимеризации полярных мономеров может быть обусловлено двумя независимыми причинами — изменением эффективности инициирования (т. е. числа действующих активных центров) и изменением абсолютных констант скорости элементарных реакций, главныхм образом реакции роста. К сожалению, лишь немногие из известных данных позволяют расчленить эти эффекты, так как часто изучение таких систем ограничивается измерением молекулярных весов образующихся полимеров. Информация, которую отсюда можно извлечь, позволяет охарактеризовать только величину К обстоятельным исследованиям такого рода относится работа Тахана и др. [56], сосредоточенная на различных системах ММА—LiBu—основание Льюиса. Ассортимент использованных авторами полярных агентов интересен в том отношении, что часть из них (диэтиламин, пиридин) заведомо образует с литийбутилом принципиально новые инициаторы, содержащие связь N—металл, тогда как другие (тетрагидрофуран, диоксан, триэтиламин) дают более или менее прочные комплексы типа LiR-D. [c.151]

Гомолептические комплексы алкенов можно использовать в качестве полупродуктов для синтеза других комплексов при условии, что металл склонен к реакциям лигандного замещения. Хороший пример такого неорганического синтона — комплекс Pt( 0D)2, полученный Стоуном [372] с использованием нового восстановительного агента — дианиона циклооктатетраена [реакция (3.154)]. Более старый пример — это Ni (1,5,9-циклододе-катриен), который называли голым никелем , но мало кто его [c.153]

Некоторую информацию о пространственном расположении рибосомных белков, участвующих в инициации, можно получить на основании того, что антитела к белкам S19 и S21 блокируют образование инициирующего комплекса с fMet-тРНК. Известно также, что антитела к белкам S2, S18 и S20 блокируют связывание фактора IF-3. Эксперименты с использованием агентов, образующих поперечные мостики, показали, что IF-2 и S19 расположены близко друг к другу, а IF-3 находится рядом с S12. [c.233]

При свободнорадикальном инициировании в массе, растворе или эмульсии, использовании смешанного катализатора (С2Нз)зВ-02 или облучении у-лучами синтезированы 1 1-сополимеры изобутилена с хлортрифтор- и тетрафторэти-леном [31-34]. Для пар изобутилен - винилиденхлорид и изобутилен - дихлор-дифторэтилен сополимеризация возбуждалась облучением у-лучами °Со заранее приготовленных канальных комплексов тиомочевины с соответствующими мономерами [34]. В случае винилхлорида сополимер обогащен хлорсодержащим мономером (Гизо-с4н =0,34, 2,11, 333 К) [35]. Получены 1 1-сополи-меры изобутилена с малеиновым ангидридом и диэтилфумаратом, представляющие интерес как эмульгирующие агенты, сорбенты металлов из растворов, модификаторы каучуков и для других целей [36]. Структура полимерных продуктов не зависит от состава исходной смеси мономеров и типа инициатора. С использованием принципа чередования осуществлен синтез сополимеров изо-бутилен-циклопентен-ЗОз, блок-сополимера полиизобутилен-норборнен-802 и изобутилена с бутадиеном [37,38]. [c.203]

В качестве темплатных агентов наиболее часто используют Со +, Ni + и Fe + Известны также темплатные конденсации получения тет-раеиовых соединений с использованием ионов меди как магрицы Применение других ионов в качестве темплатных агентов для гюлуче-ния тетраеновых комплексов приводит к образованию трудно разделяемой смеси макроциклических н нециклических продуктов Поэтому число ионов металлов, используемых в качестве матрицы для синтеза тетраеновых комплексов, ограничено [c.83]

Однако следует отметить, что использование дихлоридов в качестве алкилирующих агентов привело к значительному снижению выхода макроциклических продуктов Так, выход 18С6 в ТГФ при замене дитозилата триэтиленгликоля дихлоридом уменьшился от 30— 60 % [3881 до 16—24 % [3941. На наш взгляд, объяснить этот факт можно несколькими причинами С одной стороны, тозильная группа легче отщепляется при алкилировании, чем хлорид-ион [307, так как обладает меньшей нуклеофильностью С другой, тозилат, по-видимому, является более подходящим противоионом для стабилизации комплекса, образующегося в качестве промежуточного продукта при темплатном синтезе краун-эфпров [c.151]

Оксатиан получают дегидратацией 2,2 -дигидроксидиэтил-сульфида или взаимодействием 2,2 -дигалогендиэтилового эфира с сульфидом калия. Он представляет собой жидкость и может быть подобно 1,4-диоксану использован как растворитель в реакции Гриньяра. По химическим свойствам он сходен с диалкилсуль-фидами образует комплексы с солями тяжелых металлов и аддукты с бромом, иодом и алкилподидами. Его аддукты с триоксидом серы рекомендованы как сульфирующие и сульфатирующие агенты. Он легко окисляется до сульфоксида и сульфона, причем последний является хорошим растворителем в смеси с другими органическими растворителями. [c.561]

Использование непредельных соединений в качестве вулканизующих агентов во многих случаях позволяет получать на основе каучуков общего назначения вулканизаты, приближающиеся по комплексу свойств к резинам на основе каучуков с соответствующими функциональными группами. Однако преимуществом таких методов, как, вообще говоря, и других способов модификации, является их пригодность для каучуков различного строения, а та1кже устранение некоторых технологических затруднений (склонности к предварительной вулканизации и т. д.). Это расширяет возможности создания новых резиновых материалов. Наиболее перспективным, по-видимому, является их использование в рецептурах, где применение технического углерода является нежелательным, например при создании электроизоляционных материалов, цветных и неокрашенных резин различного назначения, пищевых резин и т. д. [c.128]

И наконец, помехи при образовании пара могут быть сведены к минимуму или вовсе устранены путем использования веществ, называемых освобождающими агентами , которые способствуют высвобождению атомов кальция из медленно испаряющихся фосфатсодержащих частиц. Например, при добавлении к раствору, содержащему ионы кальция и фосфата, больших количеств ионов лантана атомизация кальция увеличивается в результате того, что лантан преимущественно соединяется с фосфатом, оставляя ионы кальция несвязанными. Освобождающим агентом может служить ЭДТА, внесение которого в раствор пробы приводит к связыванию кальция в комплекс, что предотвращает образование соединений кальция с фосфатом. Когда раствор распыляется в пламя, комплекс кальция с ЭДТА легко разрушается и атомы кальция освобождаются. Другой тип освобождающих агентов образует только матрицу, или субстрат, в котором могут быть диспергированы кальций и фосфат. Такие частицы быстро разлагаются или переходят в пар. Например, частица, состоящая в основном из глюкозы, легко разлагается в пламени. Если к раствору, содержащему фосфат и щелочноземельные элементы, добавить большое количество глюкозы, десольватированные частицы растворенного вещества состоят главным образом из глюкозы, а фосфат и кальций распределены в этой массе. Когда такие частицы разлагаются, то частички кальция с фосфатом, если они присутствуют, имеют очень малые размеры и легко переходят в пар. [c.685]

При разделении кислот с помощью элюирующих агентов, содержащих катионы, способные в определенной степени образовывать комплексы с разделяемыми кислотами, стремятся к увеличению скорости эксперимента. Самуэльсон [42] получил теоретические уравнения, в которых отражена зависимость поведения кислот при элюировании от величины комплексообразующих констант. В такой хроматографии центральный ион присутствует в значительной концентрации, в то время как лиганды встречаются только в следовых количествах, и, следовательно, использование выведенных уравнений совершенно не обосновано поэтому можно сделать лишь грубые количественные оценки. Вещества, которые образуют несорбирующиеся комплексы, например альдоновые кислоты, в элюате появляются быстро. Эти кислоты могут быть затем легко отделены от других кислот, например уроновых кислот, которые не образуют комплексы. Для различных кислот существуют значительные отличия в условиях элюирования. [c.171]

Сложность использования целлюлозы заключается в том, что в природном состоянии в клеточных стенках растений она находится в составе нерастворимого комплекса с гемицеллюлозами и лигнином. Кроме того, за счет образования водородных связей отдельные молекулы целлюлозы определенным образом ориентируются относительно друг друга и образуют микрофибриллы, которые в какой-то мере подобны кристаллам, что препятствует действию гидролитических агентов. Даже после исчерпывающего гидролиза веществ растительных клеток дрожжи, которые обычно используются при получении спирта, неспособны усваивать пятиуглеродные сахара, уроновые кислоты и фенольные соединения, образующиеся из сопутствующих целлюяозе веществ клеточных стенок растений. [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Использование других комплексующих агентов: [c.236] [c.236] [c.253] [c.253] [c.244] [c.395] [c.93] [c.156] [c.143] [c.357] [c.1052] [c.360] [c.239] [c.122] [c.180] [c.177] [c.194] [c.553] [c.257] [c.266] [c.349] [c.172] [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология