Характер адсорбционной связи и активация молекул при адсорбции

Характер адсорбционной связи и активация молекул при адсорбции [c.67]

Как указал Рогинский , характер кинетики адсорбции на неоднородной поверхности зависит от того, остаются ли адсорбированные молекулы на тех местах, куда они попали первоначально в процессе адсорбции (адсорбция без перераспределения), или же они перераспределяются на поверхности в соответствии со значениями адсорбционных коэффициентов на отдельных участках поверхности. В последнем случае определяющим кинетику фактором служит также вид функциональной связи между энергией активации и теплотой адсорбции на одном и том же участке поверхности. Рассмотрим, следуя Рогинскому, некоторые конкретные варианты. [c.215]

Адсорбция может быть необходимой и для активации самого катализатора, как это предполагается в окислительных процессах [253, 254, 294]. Из изложенного выще следует, что одлим из основных факторов, определяющих адсорбционные и каталитические свойства твердого тела, является положение уровня Ферми. Заряжение адсорбционного слоя (преобладание ионного или металлического характера адсорбционной связи) может способствовать повышению его реакционной способности. Для обоснования такого предложения М. И. Темкин [115] использует результаты работы Г. В. Цицишвилн [295], показывающей, что энергия активации при взаимодействии с атомом, электронная плотность у которого уменьшена из-за поляризации связи, должна снижаться благодаря уменьшению обменного отталкивания. Он также указывает, что отталкивание в случае отрицательных ионов может уменьшиться по сравнению с отталкиванием нейтральной молекулы, в которой электронное облако смещено вследствие гибридизации. [c.70]

Все полученные результаты позволяют сделать следующие выводы 1. Скорость роста трещин в резинах в присутствии агрессивной среды определяется скоростью химического взаимодействия среды с полимером. 2. Условия испытаний (s= onst или a= onst) не оказывают заметного влияния на температурную зависимость процесса. Энергия активации процесса разрушения полимера в агрессивной среде в сильной степени зависит не только от характера химического взаимодействия со средой, но йот адсорбционных явлений, поскольку эта реакция гетерогенна. Данные по влиянию агрессивных сред на вулканизаты СКС-30-1 показывают, что в газообразном H I, действующем на поперечные связи О—Ме, величина энергии активации больше, чем в озоне, и равна 9,5 ккал/моль (а=200%). Кажущаяся энергия активации химического взаимодействия НС1 с полимером в водном растворе должна быть более высокой, чем при взаимодействии полимера с газообразным H I, так как она складывается из энергии активации дегидратации НС1 (по имеющимся данным , она равна 8,6 ккал/моль), энергии активации дегидратации активных центров полимера и энергии активации взаимодействия дегидратированного НС1 с полимером. Кажущаяся энергия активации процесса разрушения резин в растворах СН3СООН как при малых, так и лри больших деформациях несколько ниже (см. табл. 25), чем в растворах H I, что, по-видимому, связано с меньшей энергией дегидратации молекул уксусной кислоты и с лучшей ее адсорбцией на полимере. [c.354]

Различают два вида адсорбции физическую и хемосорбцию [1—3]. Отличия между ними сводятся к характеру и типу сил, удерживающих адсорбированную молекулу на поверхности твердого тела. Физическая адсорбция, обусловленная вандерваальсовыми силами притяжения, происходит с очень большой скоростью даже при самых низких температурах следовательно, этот процесс не требует энергии активации [1]. При осуществлении такой адсорбции адсорбированные молекулы не должны находиться в повышенном энергетическом состоянии. Иногда физическая адсорбция протекает медленно вследствие растворения в адсорбенте газов (например, водорода) или вследствие того, что процесс лимитируется диффузией в порах адсорбента. Данный тип адсорбции характерен тем, что адсорбируемая молекула и адсорбент могут рассматриваться как две независимые системы [4], т. е. с одной стороны, адсорбционный слой жг дкости, молекулы которого претерпевают слабое возмущение со стороны адсорбента, а с другой — решетка твердого тела с незначительным нарушением поверхностных слоев [5]. Наоборот, хемосорбция связана с существенной перестройкой электронных оболочек между адсорбирующейся молекулой и поверх- [c.11]