Газовая экстракция

Рис. 111.25. Схема распределения вещества между жидкостью и газом на всех стадиях парофазного анализа с непрерывной газовой экстракцией

Для отделения пробы от ее матрицы с целью очистки и концентрирования интересующих соединений используют методы адсорбции и абсорбции, жидкостной и газовой экстракции (статический и динамический варианты), дистилляции, вымораживания, причем часто прибегают к комбинированию отдельных названных методов и их разновидностей, включая обработку порций анализируемого материала специфическими химическими реагентами для обеспечения селективности определения уже на стадии пробоотбора и повышения чувствительности последующего газохроматографического анализа. С отличительными особенностями подготовки проб к анализу, связанными с различиями в природе анализируемых объектов и характером поставленной задачи, требующими соблюдения определенного регламента выработанных процедур и использования специального оборудования, можно познакомиться в специальных монографиях и обзорах (22—291. [c.157]

Некоторые наиболее распространенные типы химической трансформации функциональных групп молекул органических веществ представлены в табл. II1.1. Достаточно широко используются химические методы подготовки проб и неорганических материалов. Помимо получения летучих хелатов металлов и органических производных некоторых анионов [33, 34 1 отметим перспективный метод реакционной газовой экстракции, включающий химическую реакцию с образованием газообразного соединения определяемого элемента, выделение этого соединения в газовую фазу и последующую его идентификацию и определение [351. [c.161]

Парофазный анализ основан на технике и приемах газовой экстракции. В зависимости от условий применения различают дискретную газовую экстракцию, осуществляемую отдельными порциями газа в замкнутой системе, обычно в статике, и непрерывную газовую экстракцию потоком инертного г<(1за, проходящего через жидкость или над поверхностью конденсированной фазы. [c.233]

Варианты, основанные на однократной газовой экстракции, из всех, используемых в ПФА, в силу простоты технического оформления анализа применяются чаще других. К этим методам относятся абсолютная градуировка (или внешний стандарт) и внутренний стандарт. Существует два принципиально различных варианта абсолютной градуировки. Первый связывает площадь или высоту пика на хроматограмме, полученную в результате дозирования в хроматограф равновесного газа, с концентрацией вещества в анализируемом образце, т. е. So ( l), а второй — площадь пика с концентрацией вещества в равновесном газе — Sq ( q) [c.233]

Особенность методов ПФА, основанных на однократной газовой экстракции, состоит в том, что коэффициент распределения определяемого вещества в различных образцах анализируемого объекта должен быть известен заранее в явной или скрытой форме. Довольно часто, однако, состав исследуемых материалов может колебаться в столь широких пределах, что игнорирование зависимости К от содержания других компонентов становится недопустимым и использование постоянных, одинаковых для всех используемых образцов значений К — невозможным. Так, значительные колебания минеральных солей в природных водах, анализируемых на следы углеводородов, существенно отражаются на коэффициентах распределения этих веществ. Аналогичные осложнения возникают при определении летучих органических примесей в промышленных стоках в связи с колебаниями оби его количества растворенных веществ. В этих случаях следует использовать варианты количественного ПФА, не требующие априорного знания численных значений К и включающие их определение в процедуру анализа. [c.236]

Многократная газовая экстракция. Последовательное извлечение летучих веществ из жидких или твер [c.236]

III.3.5.3. Количественный ПФА с пневматическим отбором проб (дискретная газовая экстракция с неполной заменой газовой фазы) [c.239]

Более целесообразный путь проведения дискретной газовой экстракции — неполная замена равновесного газа на чистый газ. Эта операция легко и с высокой точностью реализуется путем отбора из сосуда части газа, находяш,егося под повышенным давлением, и может сочетаться с пневматическим дозированием газа из сосуда с пробой в хроматограф [80]. [c.239]

Динамические варианты количественного ПФА базируются на непрерывной газовой экстракции. В сравнении со статическими они требуют более сложного оборудования, а практическая их реализация накладывает более жесткие ограничения на условия проведения анализа. Так, обеспечение равновесности процесса ограничивает скорость газового потока, степень распы-ливания газа в жидкости. Возможность образования тумана или пены существенно усложняет конструкцию используемого оборудования. Поэтому непрерывную газовую экстракцию следует применять в тех случаях, когда статические условия оказываются принципиально неприемлемы или неудобны для использования. К таким случаям относятся анализ систем с неизвестными и большими коэффициентами распределения (>400—500) или концентрирование примесей равновесного газа для снижения предела обнаружения ПФА. [c.241]

Основой этих методов ПФА являются закономерности непрерывной газовой экстракции и возможность измерения больших коэффициентов распределения, которая состоит в определении [c.241]

Расчетное уравнение для определения летучих компонентов растворов в нелетучем растворителе методом АРП с непрерывной газовой экстракцией имеет вид [c.243]

Наиболее точным термином, характеризующим общий принцип методов, основанных на переходе определяемых летучих веществ в газовую фазу, является термин газовая экстракция . Авторы решили вынести этот термин в заглавие книги, основываясь на аналогии с общеизвестными аналитическими применениями жидкостной экстракции и полагая, что такая аналогия будет способствовать развитию этой области аналитики и сделает более ясными ее значение, сущность и возможности. [c.4]

X — концентрация раствора после газовой экстракции, в долях от первоначальной л — мольная доля [c.6]

У—доля объема летучего раствора (от первоначального) после газовой экстракции [c.6]

К таким особенностям относится прежде всего возможность определения летучих компонентов в объектах, 11р мой ввод которых в газовый хроматограф невозможен или нецелесообразен из-за недостаточной чувствительности детектирующих устройств, присутствия легко разлагающихся веществ, нежелательности загрязнения колонки нелетучим остатком или опасности нарушения существующего в системе химического равновесия. Примером могут служить широко известные в настоящее время методы анализа крови на содержание алкоголя и ядовитых летучих веществ, эффективность и официальное признание которых способствовали развитию техники АРП. Сюда же относятся методы определения остаточных мономеров и растворителей в полимерных материалах, также принятые в качестве стандартных. Проблема санитарно-гигиенического контроля полимерных материалов методом газовой экстракции стала объектом пристального внимания и получила особую актуальность в связи с обнаружением канцерогенных свойств винилхлорида и необходимостью жесткого контроля его содержания в многочисленных изделиях широкого потребления. [c.9]

Массовыми стандартными анализами такого рода, однако, отнюдь не ограничиваются значение и возможности сочетания газовой экстракции и хроматографии. Недавно было указано на интересные новые перспективы, которые открывает АРП при исследовании химических равновесий в растворах. Если в равновесии участвуют летучие реагенты (или продукты), то анализ равновесного пара позволяет определять константы равновесия в сложных смесях без выделения их компонентов. Так, например, возможно определение констант [c.9]

Другой особенностью методов газовой экстракции следует считать относительную легкость автоматизации, которая уже учтена ведущими производителями газохроматографической аппаратуры, выпустившими специальные автоматические анализаторы и приспособления к стандартным хроматографам. [c.10]

Процесс извлечения летучих компонентов раствора пузырьками проходящего через него газа — процесс непрерывной газовой экстракции — может быть описан различными уравнениями в зависимости от условий его осуществления и открывает новые многообразные возможности практического использования АРП. Из этих новых перспектив первой следует назвать возможность определения компонентов в сложных системах с неизвестными коэффициентами распределения. К таким системам относятся, например, пластовые и сточные воды, биологические жидкости и ткани организмов. [c.10]

В процессе газовой экстракции могут быть одновременно определены и концентрации и коэффициенты распределения анализируемых компонентов, так что оказываются реальными интересные физико-химические приложения— измерения коэффициентов распределения и активности в растворах, включая весьма важную область предельных разбавлений. [c.10]

В случае динамического варианта прибегают к нарушению фазового равновесия путем продувки инертного газа (газовая экстракция). Вьщу-ваемые компоненты собирают на адсорбенте (например, на тенаксе) или в криогенной ловушке и после термодесорбции анализируют. Обьггно примеси выдувают из воды током азота или гелия (5-10 л) с расходом 100 мл/мин. Ценность динамического варианта в его высокой эффективности при определении загрязняющих веществ, поскольку обеспечивается практически полное выделен>1е чистой пробы из грязной воды Он наиболее приемлем для анализа малорасгворимых в воде и относительно малолетучих соединений с температурой кипения ниже 200 °С. Ра новидностью метода является циркуляционная продувка - метод замкнутой пегли [73[. С помощью такой системы можно проанализировать загрязнители в питьевой воде при очень низких содержаниях - до нг/л. [c.189]

Можно полагать, что методы газовой экстракции приобретут вскоре для органического анализа такое же значение, какое имеет в современном неорганическом анализе жидкостная экстракция. [c.11]

Идея анализа систем с неизвестными коэффициентами распределения путем повторной газовой экстракции была высказана Мак-Олифом [12], и различные приложения парофазного анализа с дискретной газовой экстракцией детально исследованы в Ленинградском университете [13, 14]. Применение непрерывной газовой экстракции для анализа и концентрирования летучих примесей, а также для определения коэффициентов рас- [c.12]

Процесс постепенного извлечения потоком чистого газа летучих компонентов из раствора (непрерывная газовая экстракция) можно описать приведенными ниже соотношениями [21,22]. [c.40]

Практически процесс непрерывной газовой экстракции осуществляется в сосуде, содержащем некоторый газовый объем Уо- Уравнение (1.36) не учитывает влияние этого объема на закономерности изменения концентрации вещества в растворе и газовом потоке на выходе из сосуда. Поэтому оно применимо только при условии КУь > У а (более подробно об этом см. раздел 5.3). [c.40]

Установление зависимости Аа Со) требует приготовления серии газовых смесей с интервалом концентраций паров анализируемых веществ, наблюдаемым в равновесном с исследуемым раствором газе. Для этого могут быть использованы известные методы, в том числе диффузионные. Весьма перспективны методы градуировки хроматографических детекторов, основанные на использовании газовой экстракции веществ из раствора, подробно рассматриваемые в разделе 5.3. [c.49]

Многократная газовая экстракция [c.52]

НЕПРЕРЫВНАЯ ГАЗОВАЯ ЭКСТРАКЦИЯ [c.56]

Значение Са находится с помощью калибровочного графика Со Аа) и, в отличие от других сомножителей, включает погрешности градуировки хроматографа. От-вошение объемов фаз Уа/Уи измеряется сравнительно легко и точно, и ошибкой его измерения можно пренебречь, так что интересующую нас погрешность анализа в варианте многократной газовой экстракции можно получить, подставив значение Д/(//С из уравнения (1.27) [c.53]

Условия и результаты опытов по газовой экстракции растительных масел из семян при 100°С и весовом соотношении газа к сырью 3 1 и времени контакта газа с сырьем — 1ч [Геккер И. Е., Жузе Т. П., Юшкевич Г. Н., 1970] [c.110]

Для того чтобы показать реальность этого вида первичной миграции, необходимо обосновать реальность его отдельных этапов. Главными из них являются извлечение рассеянных УВ из материнских пород газами и перенос УВ в виде раствора в газе в коллектор. Для выяснения первой стадии процесса проведено большое число работ с породами различного возраста, различного литологического состава, богатыми и бедными ОВ и УВ. Эти работы опубликованы и потому можно остановиться только на их основных выводах. В большинстве случаев исследования осу-шествлялись со смесями метана с пропаном (20—25%) при 100°С и 300 кгс/см . Для сравнения помимо газовой экстракции все исследуемые породы экстрагировались в течение 50 ч хлороформом. [c.122]

На начальных стадиях подготовки к анализу проб гетерогенных объектов (эмульсий, суспензий, пересыш,ениых растворов и т. п.) проводят их гомогенизацию, добиваясь полного растворения в подходящем растворителе или прибегая к жидкостной или газовой экстракции. Точно так же (приготавливая растворы, жидкие или газовые экстракты) поступают с твердыми материалами, анализируемыми на содержание летучих соединений. При этом следует использовать и растворители, и газы-экстрагенты гарантированной чистоты. [c.160]

Простейший вариант ПФА — однократная газовая экстракция летучих веществ из жидкостей или твердых тел — состоит в следующем. В герметично закрывающийся сосуд объемом V помещают исследуемый объект объемом V , содержащий определяемое летучее вещество концентрации с1. Объем газовой фазы при этом оказывается равным Vq = V — Уц. После выдерживания системы при постоянной температуре до установления равновесного распределения летучего вещества газовая фаза вводится в хроматограф и таким образом измеряется абсолютное значение равновесной концентрации определяемого вещества в газовой фазе над исследуемым образцом Сд. Поскольку в процессе установления фазового равновесия некоторая часть содержащегося в исследуемом объекте летучего вещества переходит в газовую фазу, равновесная его концентрация в конденсированной фазе будет меньше исходной с1. Количество вещества, перешедшего в газовую фазу из раствора (сдУс), зависит от соотношения объемов фаз г = Уа)Уь и коэффициента распределения К = j a. Если пренебречь изменением объема жидкости за счет испарения раствора в процессе установления равновесия, концентрацию вещества в исходном растворе можно вычислить по его содержанию в равновесном газе из уравнения [c.233]

Экстракции летучих компонентов исследуемого образца газом (воздухом, азотом, гелием и др.) в статич. или динамич. условиях, т.е. дискретными порциями или непрерывным потоком экстрагента соответственно. В простейшем случае прямого статического П. а. исходную концентрацию t летучего компонента в исследуемом образце определяют по его концентрации в равновесной газовой фазе, коэф. распределения К = J q (Q-равновесная концентрация компонента в образце) и соотношению объемов газовой (Кс) и конденсир. (v ) фаз г = при этом С = q-(K + г). Даже когда значения К велики (до 1000), пределы обнаружения при П. а. ниже, чем при непосредств. анализе конденсир. фазы, а строгого соблюдения условия термодинамич. равновесия фаз в гетерог. системах с малыми значениями отношения К/(К + г) не требуется. Для повышения чувствительности анализа проводят предварит, концентрирование компонентов в газовон фазе с помощью газовой экстракции с криогенными или сорбционными ловушками летучих компонентов. Определение микропримесей в газах можно проводить методом П. а. после их концентрирования в жидкостях. [c.447]

Пределения впервые было рассмотрено Вальросом [15, 16]. Однако его работы остались незамеченными, и че-рез 12 лет вновь были указаны многообразные возможности использования газовой экстракции не только из нелетучих, но и из летучих растворителей [17]. [c.13]

С—статический метод Д—динамический (непрерывная газовая экстракция)—см. раздел Интерполировано с помощью соотношения (1.16). Экстраполировано по данным для более высоких температур. 1 Экстраполировано по даннд>1М для 30 и 50,5 С (гС > = 218). 5 Экстраполировано по данным для 25, 30 и 35 С. 6 Экстраполировано по данным для 15, 20 и 25 С. 1.2. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология