Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хроматография в идентификации неизвестных соединений

    Особую роль играют стандартные образцы в газовой хроматографии. При анализе смесей сложного состава часто возникает не только задача количественной оценки содержания компонентов известной качественной природы, но и задача соотнесения пиков на хроматограммах исследуемого объекта и эталонов (стандартов) с целью качественной идентификации неизвестных, соединений. [c.55]


    При сочетании масс-спектрометрии с газовой хроматографией (так называемая хромато-масс-спектрометрия) высокоэффективная хроматографическая колонка выполняет функцию обычно системы напуска, что позволяет разделять непосредственно перед анализом сложные смеси веществ. Разработанные принципы масс-спектрометрического анализа, основанные на регистрации хроматограммы анализируемой смеси по двум значениям т/е (отношение массы иона к его заряду), не исключают необходимости записи полных масс-спектров, например для идентификации неизвестных соединений. Одним из главных требований является в этом случае быстрая (секунды и доли секунды) регистрация спектра, сравнимая со временем выхода хроматографического пика. [c.265]

    Для идентификации неизвестных соединений в газовой хроматографии разработаны специальные методы. Наиболее распространенные из них основаны на использовании зависимости типа [c.164]

    Свыше 25 лет хроматография в системе жидкость—жидкость используется для решения аналитических задач в химии углеводов, однако только за последнее время ее стали рассматривать как точный аналитический метод и при выполнении разделения начали обращать существенно больше внимания на эффективность и избирательность колонки. Как и в газожидкостной хроматографии, точные данные величин удерживания и коэффициентов распределения составляют основу для представления экспериментальных данных в форме таблиц, которые затем используют для идентификации неизвестных соединений. [c.63]

    Исследуемые спектральным методом вещества должны быть по возможности чистыми, поскольку спектры примесей аддитивно накладываются на спектры анализируемых компонентов, что в значительной степени затрудняет отнесение полос индивидуальных соединений. Поскольку газохроматографическим методом практически из каждой смеси можно выделить чистые компоненты, хроматография как метод разделения особенно удачно сочетается с ИК-спектроскопией, что предоставляет исследователю возможность для идентификации неизвестных соединений. [c.249]

    Хроматографическая колонка в качестве системы напуска настолько расширяет возможности масс-спектрометра, что хромато-масс-спектрометрия может быть выделена в самостоятельный раздел масс-спектрометрии [6, гл. 2 17]. Основные преимущества этого метода заключаются в возможности анализа следовых количеств веществ (до 10 °-н 10 г) в смесях весьма сложного состава, содержащих до нескольких сотен компонентов. Использование хроматографических параметров удерживания дает дополнительную информацию для идентификации органических веществ. Наиболее воспроизводимые из них (индексы удерживания) имеют вполне самостоятельное значение при идентификации неизвестных соединений [18], а в совокупности с масс-спектрами надежность идентификации значительно повышается. Кроме того, масс-спектрометр в сочетании с хроматографом способен выполнять функции крайне селективного и легко регулируемого хроматографического детектора. [c.22]


    Прн помощи масс-спектрометра можно снимать характерные спектрограммы летучих соединений, поэтому его можно использовать для идентификации газохроматографических фракций (если, конечно, они летучи). Стоимость масс-спектрометра сравнительно велика, но он обладает зато-двумя преимуществами 1) качественный анализ выходящего из хроматографической колонки потока газа удается производить непрерывно, без выделения выходящих из колонки веществ 2) для масс-спектрометрии достаточны даже такие малые количества вещества, которые выделяются при капиллярной газовой хроматографии. Поэтому именно в сочетании с капиллярными колонками масс-спектрометрия является наилучшим методом идентификации неизвестных составных частей. [c.265]

    В последние годы достигнут прогресс в создании небольших настольных МСД для газовых хроматографов. В настоящее время этот высокочувствительный детектор — самый совершенный прибор для идентификации неизвестных веществ. Имеется библиотека масс для более 250 тыс. соединений. МСД обычно включает вакуумный насос, ионный источник и систему обработки. Для газовых хроматографов используются в основном два вида ионизации электронный удар и химическая ионизация. [c.263]

    Невозможность исчерпывающего качественного газохроматографического анализа сложных смесей загрязнений воздуха, воды и почвы с использованием только величин удерживания связана в основном с тем, что газовый хроматограф не позволяет определять или различать органические функциональные группы. Некоторые соединения (члены различных гомологических рядов) могут иметь одинаковые индексы удерживания, что затрудняет их идентификацию. Если функциональная группа исследуемого соединения неизвестна, то по величине I можно лишь указать несколько возможных вариантов идентификации этого соединения. Если же функциональная группа известна, то по величине I его можно идентифицировать практически однозначно [1]. [c.157]

    Хроматография является эффективным методом разделения компонентов смесей, спектроскопия же служит в основном для идентификации и выяснения структуры неизвестных соединений. Сочетание этих двух методов представляет собой идеальный инструментальный вариант проведения качественного анализа, что подтвердила практика применения обоих методов в офф-лайновом режиме обработки результатов. [c.246]

    Для качественной идентификации анализируемых соединений в газо-жидкостной хроматографии в основном используют прием сравнения величин удерживания стандартных соединений с величинами удерживания анализируемых соединений, найденных в одних и тех же условиях. Однако некоторые соединения могут иметь очень близкие величины удерживания на данной хроматографической колонке. Это затрудняет идентификацию анализируемых соединений особенно нри анализе проб неизвестного происхождения. В таких случаях рекомендуется использование двух хроматографических колонок, содержащих неподвижные фазы различной полярности. [c.170]

    Практическое осуществление подобного приема требует наличия газового хроматографа с дифференциальным детектирующим устройством, в противном случае это связано с рядом неудобств. При исследовании проб неизвестного происхождения с помощью предлагаемого метода концентрирования для надежной качественной идентификации анализируемых соединений мы использовали сочетание газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии. Сначала проводили анализ с помощью газо-жидкостной хроматографии и анализируемые соединения характеризовали абсолютными и относительными величинами удерживания, а затем пробу наносили на хроматографическую пластинку и анализируемые соединения характеризовали определенными величинами R . [c.171]

    Как следует из представленных результатов, данные по коэффициентам распределения можно использовать для групповой и индивидуальной идентификации органических соединений. Эти данные пригодны также для идентификации хроматографических зон неизвестных компонентов. Надежность идентификации в распределительном хроматографическом методе, как и в хроматографии, возрастает с увеличением числа систем, в которых определены величины распределения анализируемых соединений. [c.36]

    Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]


    В практике качественного газохроматографического анализа используют следующие способы идентификации компонентов 1) сравнение параметров удерживания неизвестного вещества и эталонного соединения при идентичных условиях хроматографирования 2) применение графических или аналитических зависимостей между характеристиками удерживания и физико-химическими свойствами веществ (молекулярной массой, температурой кипения, числом углеродных атомов или функциональных групп и т. д.) 3) сочетание газовой хроматографии с другими инструментальными методами 4) применение селективных детекторов. [c.190]

    Идентификация пуриновых и пиримидиновых оснований обычно осуществляется путем сравнения значений неизвестного и маркерных соединений в ряде растворителей. Сравнение УФ-спектра поглощения очищенного хроматографией соединения со спектрами соответствующих эталонов, как правило, позволяет провести окончательную идентификацию. [c.411]

    В последние годы чрезвычайно возросла роль хроматографических методов при исследовании органических соединений. Методами хроматографии (особенно газо-жидкостной) были решены многие аналитические задачи количественного анализа, однако проблемы идентификации неизвестных соединений могут быть успешно реигены лишь в сочетании с методами инфракрасной, ультрафиолетовой и масс-спектрометрии [225, 226]. [c.127]

    Учитывая поразительные успехи, достигнутые к началу 80-х годов в развитии разреигающей способности аналитических колонок, изучении взаимосвязи сорбционных характеристик со структурой индивидуальных веществ, конструировании селективных детекторов и привлечении ЭВМ для обработки результатов газохроматографического эксперимента, можно смело утверждать, что имеется принципиальная возможность идентификации неизвестных соединений в смесях любого уровня сложности чисто хроматографическим путем, однако и в настоящее время более надежными остаются доказательства, основанные на сочетании газовой хроматографии и других химических или физико-химических методов исследования. [c.162]

    Большинство количественных масс-спектрометрических анализов выполняется с помощью газохроматографического ввода летучих веществ. Возможности системы газовый хроматограф - масс-спектрометр ограничены исследованием соединений, которые могут быть переведены в паровую фазу без разложения (либо непосредственно анализируемые соединения, либо их производные). Совмещение масс-спектрометрической системы с газовым хроматографом обеспечивает однозначную идентификацию неизвестных соединений и гарантирует точный, воспроизводимый количественный анализ (пример - хромато-масс-спектрометр G Q фирмы Finnigan [9], появившийся в 1995 году). [c.127]

    Обсуждение. Значения плотности и показателя преломления могут быть полезны для того, чтобы исключить из рассмотрения некоторые вещества при идентификации неизвестного соединения. Однако необходимо следить за тем, чтобы исследуемый образец был бы достаточно чистым. Лучше всего определять эти физические константы для средней фракции, полученной при перегонке данного вещества (например, при определении его температуры кипения). Можно также применять для этой цели образцы, выделенные в процессе препаративной газовой хроматографии. [c.82]

    Пробы воды экстрагируют методом твердофазной или жидкостной экстракции (см. выше). Полученные экстракты анализируют на жидкостном хроматографе с ДДМ на колонке с Гиперсилом при 40°С при использовании в качестве элюента ацетата натрия и ацетонитрила. Идентификацию неизвестных соединений в пробе осуществляют путем сравнения времен удерживания и УФ-спектров (диапазон длин волн от 200 до 340 нм) с полученными для стандартных образцов. Информативность идентификации может достигать 90—95% [8]. [c.160]

    В последние годы было показано, что сочетание газовой хроматографии с масс-спектрометрией (ГХ — МС) является весьма эффективным для разделения и идентификации неизвестных соединений в биохимии, исследованиях метаболизма и других областях. Новые возможности открывает комбинация ГЖРХ с масс-спектрометрией. [c.240]

    Газовая хроматография в сочетании с другими методами, в частности с реакционной и препаративной хроматографией, а также с химическими методами, использовалась для качественного обнару-укения и идентификации неизвестных ранее соединений, образующихся в небольщих количествах при прямом синтезе метил-, этил-и фенилхлорсиланов. Для идентификации сняты относительные объемы удерживания различных алкил- и арилхлорсиланов, а также ряда углеводородов на различных НФ. Рассчитаны теплоты адсорбции и теплоты растворения их в этих НФ, выявлены зависимости теплот растворения от молярного объема и молярно рефракции [16, 17]. Для идентификации неизвестных соединений, находящихся в количестве 0,1 — 1% в хлорсиланах, многие из них выделены препаративной газовой хроматографией из технических продуктов и подвергнуты исследованию другими методами. [c.215]

    Масс-спектрометры используются в качестве детекторов в газовой хроматографии уже более 30 лет. За это время повысилось качество масс-спектрометров и появилась возможность получать надежные и воспроизводимые аналитические данные. При этом стоимость выпускаемых серийно масс-спектрометров уменьшилась. Современная комбинированная система ГХ-МС (хромато-масс-спектрометрия, ХМС) позволяет проводить анализ сложной смеси из 25 компонентов в течение 30 мин. За короткое время химик-аналитик получает количественную и качественную информацию об анализируемой смеси. ХМС позволяет охарактеризовать полученный в результате анализа газохроматографйческий пик соответствующим масс-спектром. Затем этот пик может быть сопоставлен с масс-спектром из библиотеки спектров, хранящейся в базе данных [9, 10]. Система обработки данных позволяет сравнить стандартный спектр известного соединения с неизвестным спектром. В качестве дополнительной информации о структуре химик-аналитик получает данные о коэффициенте корреляции между библиотечным спектром и спектром анализируемого соединения. Возможности ХМС обусловлены сочетанием разделительной способности ГХ, идентификации анализируемых соединений по специфичным масс-спектрам и количественной оценки по площадям пиков. Кроме того, очевидна высокая эффективность метода с точки зрения стоимости оборудования. [c.81]

    Более подробное информационное обеспечение для органических соединений различной химической природы (базы данных по индексам удерживания, включающие сведения о более чем 40 тыс. объектов) и алгоритмы использования хроматографических данных при хромато-спек-тральной идентификации неизвестных веществ разРабаты-ваются в лаборатории газовой хроматографии НИИ Химии СПбГУ. [c.293]

    Вначале обращенная газовая хроматография рассматривалась как метод решения отдельных, но достаточно общих задач идентификации [4, 5], определения фазовых переходов [6,7], изучения кинетики [8] и т. д. Более широкое понятие обращенной газовой хроматографии как физико-химического и аналхстического метода исследования нелетучих систем предложено в работе [3]. В этом методе летучие хроматографируемые соединения (известные соединения) и неподвижная фаза (исследуемое неизвестное соединение) поменялись ( обратились ) местами. [c.254]

    Для идентификации неизвестного вещества методом масс-спектрометрии необходимо всего 10" г (100 пикограммов) соединения, а если необходимо обнаружить известное соединение, для которого известна и фрагментация молекулярного иона, то достаточно всего 10 г (100 фемтограммов). Вот наглядный пример. В плазме крови посредством масс-спектрометрии можно обнаружить Д9-тетрагидроканнабиол (активное начало марихуаны) в концентрации всего 0,1 мг на килограмм массы тела. Если же использовать газовый хроматограф и подключенный последовательно масс-спектрометр, то за содержанием этого вещества можно следить в течение недели вплоть до концентрации его в плазме 10 г/мл. А вот пример специфичности. При изучении обычным ме- [c.227]

    При исследовании проб неизвестного состава с помощью предлагаемого метода концентрирования для надежной качественной идентификации анализируемых соединений используют сочетание газожидкостной и тонкослойной хроматографии. Вначале производят анализ с помощью ГЖХ, и анализируемые соединения характеризуют абсолютными и относительными величинами удерживания, а затем пробу наносят на хро.матографическую пластину и анализируемые соединения охарактеризовывают соответствующими величинами Я/. [c.212]

    Определение физических констант используют для идентификации соединений при анализе неизвестных веществ, в лабораторных исследованиях известных веществ оно служит контролем чистоты соединений, а в синтетических работах — способом установления идентичности полученных продуктов. Для твердых веществ определяют температуру плавления, для жидкостей — температуру кипения, плотность, давление пара и показатель преломления. Перед определением констант вещество подвергают тщательной очистке путем перекристаллизации, сублимации, перегонки или методами препаративной хроматографии. Спектральные исследования, особенно в области ИК-спектров, предоставляют более широкие возможности для характеристики уже известных и идентификации неизвестных веществ. ИК-спектр чистого вещества по своей специфичности сравним со значением отпечатка пальца в криминалистике. [c.189]

    Аналитические хроматографы используют для быстрого и эффективного анализа неизвестных соединений путем идентификации компонентов по известным реперам, выходящим из колонки с теми же самыми удерживаемыми объемами. Эти хроматографы позволяют провести автоматическую регистрацию выходящих компонентов с помощью детекторов, определяющих в процессе эксперимента физические характеристики элюата или растворенных веществ (показатель преломления, электропроводность, оптическую плотность и т. п.). В некоторых случаях идентификация проводится методом остановки потока, когда спектроскопический детектор записывает спектр вещества в зоне, остановленной при прохождении через кювету. Не до конца разрешенные (разделенные) пики могут быть разделены с помощью интеграторов-вычислителей, подключенных к детектору в линию с самописцем. Для ультрачув-ствительного анализа долей микрограммов веществ используют выпускаемые в СССР (ХЖ-1305) и в Японии (Jasko FAMILI -100) [327] микроколоночные хроматографы. [c.176]

    Газовая хроматография неорганических веществ имеет еще некоторые отличия от газовой хроматографии органических соединений. Наибольших успехов достигла газовая хроматография при разделеняи смесей веществ, относящихся к одному и тому же классу (например, к углеводородам, органическим кислотам, спиртам и т. д.), так как в этих смесях компоненты мало различаются по химическим свойствам. В области анализа неорганических веществ компоненты разделяемых смесей различаются значительно больше. При анализе смесей соединений, относящихся к одному гомологическому ряду, для идентификации компонентов часто используют закономерности, связывающие величины удерживания с числом атомов углерода в молекуле, молекулярным весом и температурой кипения. В неорганической химии понятие гомологических рядов применяется редко, для предсказания величин удерживания и для идентификации неизвестных компонентов смесей можно пользо- [c.8]

    Надежность хроматографического метода идентификации, основанного на сопоставлении величин удерживания для неизвестного анализируемого и известного соединений, существенно увеличивается, если при идентификации используют не одну, а несколько НЖФ, различных по природе и по полярности (см., например, [5, 59, 60, 109] ). Здесь можно провести аналогию со спектральными методами. Совпадение спектральных характеристик анализируемою соединения и стандарта для одной фикс.чроваикой длины волны также не является достаточным условием для уверенной идентификации определяемого соединения. Для надежной идентификации соединения необходимо использовать спектр соединения, т. е. измерить спектральные характеристики при различных длинах волн. Аналогично в хроматографии надежность идентификации существенно увеличивается, если проводить измерение хроматографических характеристик (величин удерживания) анализируемого вещества на нескольких НЖФ, ра.зли-чаюш,ихся по полярности. [c.38]

    В последнее время широкое применение в газовой хроматографии нашли методы-спутники [30]. Поэтому, на наш взгляд, наиболее достоверные данные при идентификации реакционноспособных и нестабильных соединений могут быть получены при препаративном выделении индивидуальных неизвестных соединений с последующей расшифровкой путем снятия ИК-спект-ров, масс-спектров и т. д. Наиболее удобным, чувствительным и надежным методом идентификации реакционноспособных соединений оказалось сочетание газожидкостной хроматографии и масс-спектрометрии. В работе [31 ] показана возможность качественного определения борогидридов В а—Вщ методом газо-жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией. Смесь триалкилборанов с бороводородами идентифицировали после газохроматографического разделения с помощью ИКС, раман-спектроскопии и масс-спектро-метрии. Но в связи с тем, что для первых двух методов требуются значительные количества вещества, а в газовой хроматографии имеют дело с пробами 1—10 мкл, то целесообразнее оказалось использовать масс-спектро-метрию. Сочетание газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии позволило определить качественный состав смеси [32]. Этим же методом идентифицированы летучие токсичные вещества (С1СН2)аО и (СН 3)2804 в воздухе после предварительного концентрирования анализируемых веществ из воздуха в ловушке длиной 10 см, заполненной 250 мг порапака, и дальнейшего исследования уловленных веществ [33]. Методом сочетания ГЖХ и масс-спектрометрии идентифицированы оло- [c.108]

    За последние годы были сделаны огромные успехи в области идентификации с помощью бумажной хроматографии небольших образцов неизвестных соединений. Этот метод в настоящее время был примепен для разделения норфиринов нефтей [8]. В случае металлнорфиринов указанный метод иногда позволяет устанавливать различия между веществами, имеющими одинаковые спектры. Несмотря на это, данный метод не является надежным средством для определения изомеров. Некоторые порфирины настолько трудно поддаются разделению с помощью повторного хроматографирования, что идентификация отдельных иорфиринов по этому методу, хотя теоретически и возможна, но требует слишком большой затраты труда, чтобы его можно было успешно применять на практике. [c.48]

    Жидкостная хроматография обычно применяется для выделения и идентификации неизвестных органических соединений, а также выделения и количественного определения известных соединений или групп соединений. Аналитические операции при исследовании воды, типичные для жидкостной хроматографии, можно подр азделить на следующие группы а) отбор пробы б) предварительное отделение мешающих примесей, так называемая очистка в) предварительная классификация по группам г) окончательное разделение и количественное определение. Более подробно эти операции рассмотрены в разд. 12.2. В разд. 12.3 дан обзор [c.393]

Смотреть страницы где упоминается термин Хроматография в идентификации неизвестных соединений: [c.324]    [c.196]    [c.311]    [c.196]    [c.231]    [c.208]    [c.128]    [c.175]    [c.195]    [c.70]   
Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.352 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Идентификация соединений



© 2025 chem21.info Реклама на сайте