Распределение сравнение методов оценки

V. СРАВНЕНИЕ МЕТОДОВ ОЦЕНКИ РАСПРЕДЕЛЕНИЙ ПО МОЛЕКУЛЯРНЫМ ВЕСАМ [c.353]

Полное описание состояния смеси включает определение размеров, формы, ориентации и пространственного положения каждой частицы, ассоциата или капли диспергируемой фазы. В определенных случаях (например, для смесей с одинаковыми размерами частиц диспергируемой фазы) пространственное положение каждой частицы полностью характеризует состояние смеси. Предложенная Бергеном и др. [4] трехразмерная функция распределения концентрации приближенно описывает состояние смеси. Однако во многих случаях нет необходимости в полном описании смеси. На практике часто бывает достаточно использование простых методов. Наиболее распространена визуальная качественная оценка гомогенности смеси путем сравнения ее окраски с эталоном или оценка некоторых характерных физических свойств. Выбор того или иного метода оценки основан на знании природы компонентов и назначения смеси. [c.185]

Еще ОДИН возможный метод оценки эффективности фракционирования заключается в сравнении полученных экспериментально кривых молекулярновесового распределения с кривыми, рассчитанными на основании известного механизма полимеризации [1, 19]. [c.103]

Определение параметров теоретических моделей продольного перемешивания путем непосредственного сравнения экспериментальных и теоретических функций отклика сопряжено с трудно поддающимися оценке субъективными ошибками. Для этого обычно строят семейство теоретических кривых отклика, каждой из которых соответствует известное значение параметра модели. Затем на полученный график наносят точки экспериментальной функции распределения (рис. 111-12). При этом, однако, часто оказывается невозможным однозначно установить, какая теоретическая кривая лучше согласуется с опытными данными. Такой метод нахождения параметров моделей в настоящее время применяется редко. [c.56]

Как метод избранных ординат, так и метод взвешенных ординат является лишь приближенным методом расчета координат цвета. Согласно исследованиям, посвященным оценке точности таких расчетов (например, [130]), метод взвешенных ординат дает удовлетворительную для большинства практических задач точность при АХ = 5 нм. При ЛХ = 10 нм во многих практических ситуациях точность также удовлетворительна, за исключением тех случаев, когда спектральные коэффициенты отражения р (X), или пропускания т (X), или спектральное распределение знергии 5 (X) резко меняются по спектру. Метод избранных ординат дает худшую точность по сравнению с методом взвешенных ординат, если не используется большое число ординат (100 или более). В цифровых вычислительных устройствах, часто связанных с устройством считывания спектрофотометров, почти всегда используется метод взвешенных ординат. Фактически в современной колориметрии метод избранных ординат больше не применяется. [c.184]

Хроматографическое разделение продуктов взаимодействия окиси этилена и окиси пропилена-с алкилфенолами, жирными спиртами и кислотами в тонком слое адсорбента по сравнению с разделением методом газо-жидкостной хроматографии методически и в аппаратурном отношении более просто и позволяет анализировать соединения с большим числом присоединенных оксиалкильных групп. К недостаткам метода тонкослойной хроматографии следует отнести в общем полу-количественный характер получаемых результатов, а также менее четкое по сравнению с газо-жидкостной хроматографией разделение на компоненты продуктов оксиалкилирования с невысокой молекулярной массой. Однако разделение методом тонкослойной хроматографии эффективно для быстрой оценка воспроизводимости параллельных опытов оксиалкилирования, для идентификации продуктов оксиалкилирования и определения их молекулярно-массового распределения. [c.218]

Для относительно однороднопористых адсорбентов величины г, определенные из кривой распределения объема пор по размерам и рассчитанные независимым методом по формуле (6.12), близки и обладают высокой степенью достоверности. В случае неоднородной структуры ошибка при расчете среднего радиуса с помощью соотношения 2 /5, как показал Эверет [42], не превышает 10%- При этом следует заметить, что соотношение между объемом пор и величиной поверхности относительно и зависит от точности У и 5, оценка которых допускает некоторый элемент произвольности, связанный как с выбором на изотерме точки, соответствующей полному заполнению пор, так и с определением емкости монослоя. Кроме того, найденное геометрически отношение 2У/5 не дает возможности охарактеризовать специфику пористой структуры и точно определить геометрию пор. Тем не менее, если допустить, что полученная таким образом величина — средний эффективный радиус пор, то модель пор окажется не слишком плохой по сравнению с решением этой задачи по данным определения скоростей химических реакций в пористых катализаторах. [c.187]

Гель-фильтрация восстановленных полипептидных цепей в 6М гуанидингидрохлориде позволяет производить оценки молекулярного веса в диапазоне 80000—1000 [147]. В поддиапазоне 40 000—10 000 точность метода 7% и на краях диапазона — 10%. В качестве среды для гель-фильтрации используют колонку Био-Гель А-5М с номинальным содержанием агарозы 6%. Определение молекулярного веса осуществляется по принципу сравнения с белками-маркерами известного молекулярного веса на полулогарифмическом графике зависимости молекулярного веса от коэффициентов распределения либо от где Ve — объем элюирования и Уо — исключенный объем (см. разд. 5.3 и 5.5). [c.427]

Участие объединения, предприятия в составлении плана сводится к разработке проекта пятилетних планов экономического и социального развития (с распределением заданий по годам) и годовых планов. Проект пятилетних планов разрабатывается на базе контрольных цифр, доведенных до объединений и предприятий министерствами и ведомствами, а также данных о спросе на выпускаемую ими продукцию. Исходя из заданий и экономических нормативов утвержденного пятилетнего плана на данный год, объединения, предприятия на основе развертывания социалистического соревнования и использования внутрихозяйственных резервов разрабатывают встречные годовые планы, превышающие задания пятилетнего плана, установленные на соответствующий год. В процессе планирования главное внимание должно уделяться анализу и всемерной мобилизации внутренних резервов производства. Для этого работники объединения, предприятия тщательно изучают спрос иа выпускаемую ими продукцию, оценку качества этой продукции потребителями, возможности расширения производства за счет лучшей организации работы, повышения интенсивности использования оборудования, внедрения рациональных методов работы и проведения мероприятий по техническому совершенствованию производства. Важнейшими условиями увеличения фондов экономического стимулирования являются планирование более высоких показателей на каждый год пятилетки по сравнению с заданиями, утвержденными на этот год в пятилетием плане, и перевыполнение годовых уточненных планов. [c.249]

Определение комплексной оценки по форме аналогично распределению мест в социалистическом соревновании. Места распределяются путем сравнения результатов всех участников соревнования как по отдельным показателям, так и в целом. Например, на заводе 1 рентабельность выше, чем на заводе 2. Вместе с тем завод 2 имеет более высокий темп прироста прибыли, чем завод 1, и т. д. В этих условиях члены комиссии по существу заняты соизмерением результатов работы заводов по комплексу показателей, поэтому здесь необходимо применять математические методы. [c.446]

Путем облучения смесей протонированных и дейтерированных углеводородов было получено много информации, позволяющей познать основные процессы радиационной химии. Общий метод — измерение изотопного распределения выделяющегося водорода с целью разграничения реакционных механизмов различного рода. Попытка дополнить такое исследование проведением анализа изотопного распределения продуктов предпринималась очень редко, главным образом из-за экспериментальных трудностей. До настоящего времени не было изучено влияние избирательного дейтерирования парафина на распределение изомеров. Поскольку некоторые исследования в этом направлении выполнены в лаборатории автора настоящей статьи, по-видимому, целесообразно включить раздел по этому вопросу. Вследствие трудностей, всегда сопутствующих получению приемлемых результатов для жидкого гексана, необходимо помнить, что оценка точности результатов весьма затруднительна. Воспроизводимость в общем наблюдается хорошая, и можно ожидать, что относительные величины достаточно точны для сравнения. Невозможно, однако, предположить надежность результатов в отношении абсолютных выходов, которые будут опубликованы в другой работе [43]. [c.231]

Для сравнения и предварительных оценок ширины композиционного распределения показателем композиционной неоднородности может служить дисперсия этого распределения а , отнесенная к ее максимально возможному значению Отах = - (1 —х), которое она принимает для смеси гомополимеров того же среднего состава х. Введение такой характеристики оправдано также и тем, что один из существующих абсолютных методов определения композиционной неоднородности — метод свето- [c.204]

Случайные ошибки доставляют значительно больше хлопот по сравнению с систематическими, поскольку они обычно возникают от нескольких взаимосвязанных, но неопределенных или неопознанных источников. Там, где выполняют большое число условно идентичных испытаний, получают распределение результатов, среднее значение которых может быть определено статистическими методами, для которых, в свою очередь, необходимо большое число испытаний. Степень достоверности, которая может быть принята для оценки, будет возрастать с увеличением этого числа, однако ясно, что должен существовать компромисс между массой результатов и экономией экспериментальных усилий. [c.18]

Прогресс в методологии искровой масс-спектрометрии при определении газов в твердых телах за последнее десятилетие был незначителен, хотя такие приемы, как криосорбционная откачка, предварительное обыскривание, использование сверхчистых противоэлектродов, могут значительно уменьшить содержание газа в источнике, однако чувствительность, воспроизводимость и точность все еще низки по сравнению с обычными методами анализа. Наложения масс часто полностью исключают определение газов. По-видимому, применение метода будет ограничено специальными случаями, такими, как анализы очень небольших образцов, изучение распределения примесей, оценка градиентов концентрации, изучение содержания газа в слоистых структурах и тонких пленках. [c.398]

Способ оценки свойств полимера по кривой ММР более предпочтителен ввиду высокой информативности по сравнению с методом, основанным на учете отдельного свойства полимера, например вязкости. Форма пиков может быть симметричной или несимметричной. Первая из них указывает на статически однородное распределение макромолекул, в то время как вторая смещена к концам кривой ММР, соответствующим значениям высоких или низких молекулярных масс. На свойства полимера влияют величины и направление наклона кривой. [c.106]

Количественная оценка степени покрытия твердого носителя пленкой НЖФ также показала, что при введении в НЖФ небольших добавок поверхностно-активного вещества степень покрытия существенно увеличивается. Следовательно, смачиваемость поверхности твердого носителя НЖФ оказывает заметное влияние на характер распределения НЖФ на твердом носителе. Электронномикроскопическое изучение поверхности твердых носителей (хромосорба W и ТНХ) и сорбентов на их основе показало, что при нанесении НЖФ размеры пор сорбентов, по сравнению с исходными носителями, уменьшаются [52, с. 5]. При помощи метода реплик были прослежены также последовательные стадии формирования монослоя при адсорбции из раствора молекул жирных кислот на поверхности стекла возникающие вначале изолированные островки постепенно сливаются [53, с. 275]. [c.83]

Значения и Н находят по методу наименьших квадратов на-ос-новании ряда измерений р(С), а пределом обнаружения считают содержание Смин = 0,5 + Д- которого вероятность обнаружения Р Сщш) = 0.997 близка к единице. Изложенный подход распространен на случаи, когда распределение результатов отличается от нормального [33]. До сих пор этот подход применяли для оценки Смин в методах с органолептической регистрацией наличия или отсутствия аналитического сигнала (окраски, запаха л т. п.). Однако его можно использовать и в инструментальных методах, если значимость различия сигналов от анализируемой и холостой проб устанавливать при помощи -критерия. Экспериментальное сравнение возможностей двух изложенных выше подходов к оценке пределов обнаружения представило бы значительный интерес. [c.18]

При отсутствии колориметров снимают кривые спектрального отражения образцов на спектрофотометре. Полученные спектральные коэффициенты отражения при заданном стандартном источнике Des и заданном стандартном наблюдателе МКО используют для расчета координат цвета и цветовых различий на ЭВМ. Для оценки равномерности окрашивания можно также измерять оптическую плотность поверхности полимерного материала в отраженном свете с помощью денситометров различных типов. При этом применяют геометрический метод определения неравномерности распределения показателей, который состоит в вычислении отношения площадей, заключенных между ординатой максимального уклонения и кривой, соединяющей ординаты соответствующих уклонений, и этой же кривой и ординатой минимального уклонения. Это отношение К называют коэффициентом неравномерности окраски. Равномерному распределению оптической плотности на всех участках поверхности соответствует значение Л = I. При К > 1 преобладают участки с повышенным (по сравнению с общим фоном) содержанием пигмента, при /С С 1 —участки с пониженным содержанием пигмента [31]. [c.54]

Метод оценки цветопередающего свойства источников света, рекомендованный МКО, предназначен для оценки способности источника придавать предметам их истинный цвет. Для источников с высокой цветовой температурой истинным считается цвет предмета при дневном освещении. В случае источников с низкой цветовой температурой истинным считается цвет предмета при освещении лампой накаливания. Для критической оценки окрашенных предметов потребитель должен выбрать тот источник, который дает достаточно хорошее приближение к истине. Обычно это означает, что источник должен иметь довольно высокий общий индекс цветопередачи МКО (95 и более). В некоторых особых случаях для контроля может потребоваться источник с более высоким индексом цветопередачи и более жесткие допуска на фактическое относительное спектральное распределение знергии излучения. Такие особые случаи возникают при необходимости проведения критического сравнения метамерных цветовых стимулов предметов [44, 476, 478, 729]. См. обсуждение стандартных источников для колориметрии, рис. 2.7—2.10. [c.410]

Фройнд и Даун [25] также провели сравнение методов ультрацентрифугирования и диффузии. Для раствора поливинилового спирта в воде они обнаружили весьма удовлетворительное соответствие кривых распределения в области средних и высоких молекулярных весов, но наблюдали существенное расхождение между кривыми распределения в области низких молекулярных весов. Кантов [16] получил удовлетворительное соответствие между тремя методами оценки распределения по молекулярным весам для сополимера стирола с бутадиеном. Он исследовал методы изотермической диффузии и ультрацентрифугирования в условиях идеальных растворителей и метод последовательного осаждения (рис. 9-7). Даун с сотр. [26] также исследовал полибутилметакрилат и полистирол с помощью сконструированного им диф-фузометра [5—7] и методами ультрацентрифугирования в идеальных условиях. Б то время как коэффициенты седиментации в значительной степени зависели от концентрации, концентрационной зависимости коэффициентов диффузии не наблюдалось. Напротив, при исследовании полистирола [27] и сополимера стирола с бутадиеном [28] Кантов обнаружил слабую концентрационную зависимость коэффициентов диффузии даже в идеальных условиях. [c.261]

Для анализа необходимы разнообразные методы, поскольку каждый из них имеет свои достоинства и ограничения. Так, чрезвычайно чувствит. радиоактивационные и масс-спектральные методы требуют сложной и дорогостоящей аппаратуры. Простые, доступные и очень чувствит. кинетич. методы не всегда обеспечивают нужную воспроизводимость результатов. При оценке и сопоставлении методов, при выборе их для решения конкретных задач принимаются во внимание мн. факторы метрологич. параметры, сфера возможного использования, наличие аппаратуры, квалификация аналитика, традиции и др. Важнейшие среди этих факторов-такие метрологич. параметры, как предел обнаружения или диапазон концентраций (кол-в), в к-ром метод дает надежные результаты, и точность метода, т.е. правильность и воспроизводимость результатов. В ряде случаев большое значение имеют многокомпонентные методы, позволяющие определять сразу большое число компонентов, напр, атомно-эмиссионный и рентгеновский спектральный анализ, хроматография. Роль таких методов возрастает. При прочих равных условиях предпочитают методы прямого анализа, т. е. не связанного с хим. подготовкой пробы, однако иногда такая подготовка необходима. Напр., предварит, концентрирование исследуемого компонента позволяет определять меньшие его концентрации, устранять трудности, связанные с негомог. распределением компонента в пробе и отсутствием образцов сравнения. [c.160]

Однако такое распределение не дает точного представления об очень важной фракции растворимого азота, которую наблюдали многие исследователи. В неопубликованном сообщении Фо-конно и Пион представили распределение азота в картофеле и свекле. Их результаты, приведенные в таблице 6Г.З, позволяют выяснить масштабы и значение загрязнений, создаваемых жидкими отходами крахмальных и сахарных заводов. Они показывают, что значительная часть азота клубней представлена небелковым азотом (преимущественно свободные аминокислоты) [5]. Однако эта фракция плохо изучена из-за нестабильности во времени, о чем свидетельствует анализ клубней. Фицпатрик и др. [18] сообщили, что в процессе прорастания клубня происходят изменения, которые охватывали весь набор белковых веществ. Тем не менее, учитывая питательную важность этой фракции, проводили сравнение [36] нескольких методов ее оценки. Сделан вывод о том, что эта фракция варьирует в зависимости от клонов, условий и мест выращивания это затрудняет сравнение результатов, полученных в неконкретизированных условиях. [c.275]

Фотографические методы основаны на измерении почернения фотографических пластинок или пленок под действием радиоактивного излучения или на наблюдении в фотоэмульсии треков отдельных частиц, испускаемых радиоактивным препаратом. При действии ионизирующих излучений на фотоэмульсию в зернах AgBr образуются центры скрытого изображения, что при проявлении вызывает почернение эмульсии в месте прохождения частицы (образование треков ). В зависимости от рода излучений, действие которых на фотоэмульсию неодинаково по интенсивности, различают а-, р-, у-радиографические измерения. Методом радиографии решаются следующие задачи идентификация радиоактивных изотопов, определение их концентрации, измерение периода полураспада, оценка радиохимической чистоты препарата, получение картины распределения радиоактивного изотопа по поверхности образца (радиоавтография). При этом обычно применяют тонкослойные пластинки и специальные эмульсии, созданные для целей ядерной физики. Если не рассматриваются треки отдельных частиц, определение интенсивности излучения заключается в сравнении почернения эмульсии исследуемого образца и препарата с известной активностью (эталона) под действием [c.163]

Во-вторых, в случае дефектов, размеры которых уже нельзя считать слишком большими по сравнению с длиной волны, угловые распределения эхо-волн и теневых волн уже не разделяются как это было показано на рис. 5.13, а сливаются в одну совместную рассеянную волну. Эта рассеянная волна по мере уменьшения отношения диаметра к длине волны принимает форму, все более приближающуюся к сферической (см. рис. 5.8), так что в конечном счете влияние наклонного положения для небольших дефектов полностью исчезает, причем и звуковое давление тоже получается очень малым. Поэтому при выборе более низкой частоты (т. е. большей длины волны) можно сделать (в некоторых практических границах) характеристику обратного излучения наклонно расположенных небольших дефектов более эффективной для их обнаружения и оценки их. величины эхо-методом. Этому вопросу посвящены измерения Кляйнта [799] см. также [1742] и раздел 19.4. [c.127]

F-Распределение (критерий Фишера). В процессе выполнения экспериментальных работ часто возникает задача сравнения точности результатов измерений, полученных в разных условиях разными методами, в разных лабораториях ИТ. п. Для решения этой задачи выдвигают гипотезу о том, что средние квадратические отклонения (стандартные отклонения) и двух различных выборок, полученные экспериментальным путем со степенями свободы fi и fg соот-ветстзейко, можно рассматривать как оценку одной и той же генеральной дисперсии 0х . Случайные или неслучайные расхождения между результатами Sjr определяют с помощью критерия Фишера [c.241]

Рассмотрение предположений, включенных в аналитические и численные снособы расчета, описанные в разд. 14.6 и 14.7, показывает, что даже в самом методе, который следует применять при расчете излучательной способности Y- и -полос N0, остаются еще значительные неопределенности. Детальное исследование квадратов колебательных интегралов наложения (см. табл. 14.3 и 14.4) по приводит нас к тому объяснению распределения сил иоглощения , которое было иринято авторами работы [2]. Сравнение оценок излучательной способности, полученных в разд. 14.5 и 14.7, указывает па то, что полпый вклад в излучение определяется главным образом экспонеициально распределенными силами осцилляторов. В методе расчета, описанном в разд. 14.6, интенсивные полосы учитываются непропорциональным образом, что приводит в дальнейшем к занижению вычисленной излучательпой способности. Чтобы сделать поправку на большое число слабых линий, дающих вклад в полную излучательную способность, вероятно, было бы предпочтительнее заменить функцию распределения [c.375]

Следует отметить, что существует неправильный методологический подход к оценке потерь газа. Балансовые потери газа определяют по инструкции 1 ПС-газ путем вычитания из общего количества поступающего газа количества распределенного газа с учетом поставки газа потребителям, передачи другим газораспределяющим организациям и собственных нужд отчитывающейся организации . Прямое сравнение нормативных технологических потерь газа, которые определяются по Методике... , с потерями газа, рассчитанными балансовым методом, некорректно. [c.450]

НОГО ИЛИ вычисленного по значению электропроводности и числу переноса коэффициента диффузии. Математическая теория, данная автором настоящего сообщения, действительно позволяет осуществить подобное сравнение и не только в случае изотопного обмена, но и в случае изоморфного замещения, например, иона бария на ион радия, когда распределение микро- и макрокомпонента в системе раствор — осадок или осадок — расплав, при достижении равновесия подчиняется закону Хлопина. Применение критерия Полесицкого к системе AgX (в осадке) — AgNOs (в водном растворе) показывает, например, что диффузионный механизм изотопного обмена ионами серебра способен, по крайней мере, конкурировать с перекристаллизацией в случае свежеосажденного галогенида серебра и полностью определяет процесс обмена в случае несклонных к перекристаллизации осадков — состаренных или полученных, например, растиранием плавленого галогенида. Сравнение коэффициентов диффузии ионов серебра, рассчитанных из опытов по обмену и по данным иных определений, данное в нашей работе [3], в настоящее время может быть сделано более полным. Если ограничиться случаем бромида, то следует отметить, что ранее коэффициент диффузии ионов серебра в кристаллах AgBr (при I = 25°) был вычислен по измерениям коэффициента электропроводности и по величине коэффициента самодиффузии иона Ag , измеренного (при t = 300°С) Тубандом и сотрудниками методом изоморфных индикаторов (Озоо°= 1 10 см /сек). В настоящее время мы располагаем результатами прямых определений коэффициентов диффузии [4], см. также [5—8], выполненных методом радиоактивных индикаторов (Озоо° 1 10 см /сек). Исправленный соответственно новым данным коэффициент самодиффузии катиона в бромиде серебра следует считать равным 2- 10" см /сек (считая число переноса иона серебра в кристаллах осадка равным единице), что, учитывая приближенный характер расчетов, вполне удовлетворительно согласуется с оценкой величины этого коэффициента, данной нами по результатам опытов по обмену (Оа +=6 10 см /сек). [c.80]

Ж. Развертка сложной релаксации. Выше было показано, что описание релаксации в терминах распределения по временам релаксации может оказаться более соответствующим действительности, чем разделение на несколько дискретных значений. Функцию распределения по временам релаксации можно вывести непосредственно из кривой снижения намагничиваемости. Математический аппарат, необходимый для решения этой проблемы, рассмотрен ранее, [20], хотя и не в применении к электромагнитному процессу спада, а в применении к релаксации напряжений или замедления ползучести. Для сравнения с обсужденными выше результатами данные для образцов сырой и вареной мышцы были развернуты по методу Рёсслера [20]. Полученные результаты вместе с результатами анализа, в котором фигурирует несколько компонент, показаны на рис. 10.4— 10.6. Результаты процедур, основанных на предположении о наличии 3- и 4-х процессов релаксации, легче поддаются оценке, если их сравнивать с результатами анализа распределения. Видно, что представление о наличии распределения лучше всего описывает информацию, содержащуюся в опытах по измерению релаксации. [c.198]

Вторая задача, которую нужно решить при количественной оценке результатов ЭХ нефтепродуктов, - это построение калибровочной кривой связывающей объем элюирования с размером (массой) молекул. Для уста новления соотношения между этими показателями ишользуют в основном три пути определение обьема элюирования эталонных соединений с извест ной молекулярной массой определение объема элюирования и молекуляр ной массы узких фракций, препаративно вьщелеш1ых методами ЭХ, ЖАХ или другими методами сравнение молекулярно-массового распределения полученного эксклюзионной хроматографией и другим методом, например ультрацентрифугированием. В качестве калибровочных параметров разме ров молекул используют обычно длину молекул, молекулярный объем молекулярную массу или гидродинамический обьем молекул. [c.83]

Данные Андреева и Александрова достаточно подробны (применялся метод начальной точки). По ним можно оценить произведение равновесности. Оно равно 3. Данные Макфи также достаточно подробны (исследована вся кривая распределения— метод конечного слитка). Оценка произведения равновесности, по данным Макфи, дает значение 0,4. Следовательно, параметр R (см. гл. III) равен 7,5. Таким образом, кристаллизация сверху вниз позволяет увеличить скорость вытягивания по сравнению с кристаллизацией снизу вверх в 7,5 раза. Приведенное сравнение, однако, очень приближенно, так как диаметр получаемых кристаллов в указанных работах был очень разным. А в гл. П мы видели, что диаметр получаемого кристалла может иметь существенное значение для эффективности оттеснения примеси фронтом кристаллизации. [c.139]

При использовании результатов ПКСА возникает задача оценки их достоверности. Известно, что традиционные способы ПКСА оперируют меньшими аналитическими навеска ш, чем масса представительной навески, при которой погрешность из-за неоднородности статистически значима но сравнению с воспроизводимостью анализа. В случае использования непредставительных навесок возможно влияние неоднородности распределения анализируемых элементов в образце на точность их определения методом ПКСА. [c.152]

Результаты исследований, опубликованных к настоящему времени, относительно возможностей применения метода турбидиметрического титрования для оценки распределений по молекулярным весам сформулировал Говард [46] в следующем виде Справедливым оказывается вывод о том, что методом турбидиметрического титрования не удается получить точного распределения по молекулярным весам, однако быстрота, с которой можно проводить исследования этим методом, позволяет осуществлять менее требовательные к точности исследования, например сравнение изменений в р)аспределе-ниях по молекулярным весам . С другой стороны, Менчик [54] приходит к своеобразному выводу Нет никакой достоверности в результатах, полученных этим методом после введения поправок, и, несмотря на кажущуюся легкость его применения и малые затраты времени, пользование методом турбидиметрического титрования не может быть рекомендовано . Подобный вывод не оправдан ни результатами работ самого Менчика, ни данными других авторов, работающих в этой области. То же самое можно сказать и о вы- [c.198]

Существует два пути для получения требуемых данных. Во-первых, можно попытаться получить с помощью реологических измерений два или более специфических параметра, которые определяются степенью полидисперсности образца таким образом, что комбинация этих параметров дает показатель полидисперспости. Эти методы можно назвать параметрическими . Очевидно, подобные методы будут обладать всеми хорошо известными недостатками оценки полидисперспости с помощью только одного показателя. Во-вторых, можно воспользоваться полной кривой течения. Кривая течения представляет собой графическую зависимость эффективной вязкости или напряжения сдвига от средней скорости сдвига, полученную в диапазоне от максимальной до минимальной ньютоновской вязкости. Подобные кривые течения являются реакцией раствора или расплава па изменяющуюся скорость сдвига и содержат большую информацию о свойствах исследуемой системы, в том числе и о кривой раснределения но молекулярным весам в образце. Проблема- заключается в выделении из всей содержащейся в кривой течения информации именно тех данных, которые определяются полидисперсностью. Можно, однако, избежать необходимости решения этой запутанной задачи таким построением кривых течения, которое позволяет получить на графиках прямые линии. Параметр полидисперспости можно будет рассчитать по тангенсам угла наклона этих прямых линий. Такой способ обладает незначительными преимуществами по сравнению с параметрическими методами, и полученные результаты практически не оправдывают усилий, затраченных на довольно трудную экспериментальную работу. Наиболее полный метод, конечно, должен был бы заключаться в подробном анализе кривой течения с тем, чтобы получить точную кривую распределения. Автор настоящей главы полагает, что осуществить такой анализ в принципе можно, однако практическое решение задачи удастся получить очень нескоро. Предпринимались попытки подойти к решению указанной задачи как с теоретической, так и с практической точки зрения, однако разрыв между этими двумя подходами столь велик, что до сих пор их пе удается объединить. Подобное положение наблюдается также и в случае получения данных о степени полидисперсности образцов из релаксационных кривых. В настоящее время еще недостаточно разработаны теоретические концепции для того, чтобы на их основе можно было проводить экспериментальные исследования. Поэтому практически все предпринимаемые шаги в этом направлении остаются более или мепее [c.271]

Сложность методик фракционирования приводит к тому, что, несмотря на обилие экспериментальных и теоретических работ в этой области, специальных руководств и обзоров (некоторые из них приведены в списке литературы, прилагаемом к этой главе), в каждом конкретном случае приходится проводить тщательный анализ результатов и сравнительную оценку различных методов. Техника эксперимента во всех описанных вариантах проведения фракционирования непрерывно развивается, что позволяет вносить массу усовершенствований каждому экспериментатору. А это в свою очередь требует тщательной проверки. Например, средние молекулярные веса, определенные из кривых фракционирования, сравнивают с соответствующими величинами, измеренными прямым методом. Ширину распределения в пределах фракции можно качественно определить путем рефракционирования и сравнения вязкостей полученных малых фракций с вязкостями соседних больших фракций. Желательно, чтобы большая часть полимера исходной фракции имела вязкость, промежуточную между вязкостью предшествующей и по-следзгющей фракций. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология