Реакции деструкции при поликоиденсации

Характерными особенностями реакции поликоиденсации являются, выделение низкомолекулярных продуктов, например воды, образующихся, при взаимодействии функциональных групп исходных компонентов, а также обратимый характер реакции, вследствие чего уменьшается молекулярный вес полиамидов за счет деструкции наиболее длинных цепей в результате обратных реакций гидролиза, ацидолиза и т. п. При проведении реакции между двумя компонентами наибольший молекулярный вес продукта достигается при соблюдении строго эквимолекулярных соотношений компонентов, что видно из графика (рис. XI.12). Избыток одного из компонентов препятствует росту цепи, так как на концах цепи возникают одноименные функциональные группы (например, карбоксильные или аминогруппы). [c.697]

Глубина обратных реакций определяется константой поликонденсационного равновесия. Обратные реакции приводят к деструкции полимерных цепей, и их можно отнести к разновидностям деструктивных процессов. Однако существуют деструктивные реакции, которые протекают по иному механизму, чем механизм обратных реакций поликоиденсации (см. ниже). [c.114]

Важной закономерностью обменных деструктивных реакций является то, что деструкция полимерных цепей достигает степени поликоиденсации, которая наблюдалась бы, если бы поликонденсация с самого начала протекала в присутствии этого же количества компонентов системы. Например, деструкция полиамида под действием 20%-ной адипиновой кислоты будет продолжаться до степени иоликонденсации, которая была бы достигнута в том случае, если бы это же количество кислоты было взято ранее — еш е при синтезе. [c.115]

Однако увеличение скорости реакции поликоиденсации не является единственным и данле основным критерием при выборе типа катализатора для получения полиэфира в производственных условиях. Необходимо г цтывать также влияние катализатора на интенсивность побочных реакций термической деструкции по.лучаемого полимера, дегидратации и поликоиденсации этиленглико.ля, цвет и полидисперсность получаемого полпмера. Например, максимальная термодеструкция полимера происходит в присутствии ацетата цинка, а ацетат кадмия оказывает значительно меньшее влияние на этот процесс [c.135]

Таким образом, проведение поликоиденсации при высокой температуре имеет как положительную, так и отрицательную сторону. При более высоких температурах наблюдается более сильное смещение равновесия в сторону образования полимерной молекулы, по в то же время возможна и деструкция как oбpaзyюи e-гося полимера, так и исходных продуктов реакции. Поэтому к выбору темиера-турного режима поликонденсацни надо подходить несомненно с учетом индивидуальных особенностей исходных ком1Ю-нентов и получаемого полимера (их температуры кипения, плавления, термической стойкости, растворимости друг в друге и т. д.). [c.197]

Получение индивидуальных низших членов полимергомологических рядов относительно легко для таких продуктов, которые могут быть получены поликоиденсацией или направленной деструкцией. Оно, однако, затруднительно в случае полимеров, получающихся при полимеризации, так как при истинной полимеризации, например, винильных соединений, обычно низшие члены получаются лишь в незначительном количестве. Совершенно не исключено, что эти низкомолекулярные продукты образуются в результате побочной реакции, а совсем пе в процессе роста цепи. Так как концевые группы полимеров, полученных при самопроизвольной полимеризации, неизвестны, то можно синтезировать только такие низшие члены полимеров, которые, хотя и будут совпадать с высокомолекулярными веществами по строению цепи, по по концевым группам иногда могут отличаться. В этом отношении, например, 1,3-ди-фенилпропан и 1,3,5-трифенилпентан являются низшими индивидуальными членами полимергомологического ряда полистирола. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология