Выделение мономеров и других низкомолекулярных соединений

Подавляющее большинство полимеров, применяемых в производстве химических волокон, резиновых изделий, пленок, пластических масс, лаков, получают, как указывалось, синтетическим путем из низкомолекулярных соединений (мономеров). Соединение молекул низкомолекулярных веществ между собой с образованием макромолекул полимера может происходить в результате различных реакций, в зависимости от строения исходных мономеров. Если в молекулах мономеров имеются функциональные группы, вступающие в реакцию между собой, и процесс присоединения молекул друг к другу сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, то процесс синтеза полимера носит название реакции поликонденсаЦии. В случае, когда синтез полимера является следствием перегруппировок внутри функциональных групп без изменения элементарного состава, такой процесс называют ступенчатой полимеризацией. Если же молекулы мономера содержат кратные связи или представляют собой циклические соединения и образование макромолекул происходит в результате раскрытия двойных связей или разрушения циклов и не сопровождается выделением побочных продуктов, то процесс получения полимера называется реакцией цепной полимеризации. Поликонденсация и цепная полимеризация являются наиболее распространенными способами получения полимеров. [c.384]

Реакция полимеризации — процесс, в результате которого молекулы низкомолекулярного соединения (мономера) соединяются друг с другом при помощи перестройки ковалентных связей, образуя новое вещество (полимер), молекулярная масса которого в целое число раз больше, чем у мономера полимеризация характерна, главным образом, для соединений с кратными (двойными или тройными) связями. Реакция поликонденсации — процесс образования полимера из низкомолекулярных соединений, содержащих две или несколько функциональных групп, сопровождающийся выделением за счет этих групп таких веществ, как вода, аммиак, галогеноводород и т. п. состав элементарного звена полимера в этом случае отличается от состава исходного мономера. [c.604]

Выделение мономеров и других низкомолекулярных соединений [c.80]

Следствием механической деструкции полимеров, происходящей при их измельчении, является снижение молекулярной массы, образование новых концевых групп, выделение мономеров и других низкомолекулярных соединений, изменение конформации макромолекул [115, 119]. [c.142]

Все синтетические полимеры получают двумя основными способами—полимеризацией и поликонденсацией. Для первой из этих реакций требуются мономеры, т. е. вещества, способные под влиянием тепла, света, облучения или катализаторов соединяться друг с другом без выделения каких-либо низкомолекулярных соединений и давать длинные цепи полимера с теми же элементарными звеньями, как в исходном мономере [c.9]

Изделия из полистирола потенциально могут представлять опасность для здоровья человека при непосредственном или опосредованном контакте вследствие выделения в окружающую среду (воздух, воду, пищевые продукты и т. п.) главным образом мономера — стирола, а также других низкомолекулярных соединений, используемых при синтезе и Для придания пластмассе желаемых свойств. [c.515]

При термодеструкции поликонденсационных полимеров исходные мономеры выделяются редко, тем более что при образовании полимеров часто происходят химические превращения мономеров, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных соединений. Наличие в продуктах деструкции исходных мономеров является часто результатом вторичных реакций. При разложении многих поликонденсационных полимеров (полиамидов, полиэфиров — простых и сложных, полиуретанов) состав продуктов деструкции, как правило, менее однороден, чем при деструкции полимеризационных полимеров . Из газообразных соединений в продуктах деструкции поликонденсационных полимеров чаще всего встречаются СО, СО2, Н2О, МНд и другие. [c.319]

Дегидратация может быть достигнута действием химических реагентов (химическая циклизация) или повышенных температур (термическая циклизация). Каждый из этих способов имеет свои преимущества и недостатки, однако в большинстве случаев метод термической циклизации, не требующей расхода химических реагентов, является более экономичным. Для того чтобы процесс дегидратации стал возможным, исходный полимер и сформованное из него волокно должно содержать реакционноспособные группы, которые в результате указанных обработок могут отщепляться с выделением молекул воды или других низкомолекулярных соединений и образованием циклов. Для получения таких полимеров необходимо также, чтобы один из мономеров был тетрафункцио-нальным соединением и содержал различные функциональные группы, отличающиеся между собой по реакционной способности. Реакцию поликонденсацни в этом случае проводят в таких условиях, при которых в тетрафункциональном соединении способен реагировать только один тип функциональных групп и, следовательно, реакция поликонденсации протекает как обычная реакция линейной поликонденсации бифункциональных соединений. [c.311]

Процессы группы А представляют собой реакции соединения друг с другом большого числа мономерных молекул в линейные или разветвленные цепи или сетчатые структуры. Элементный состав исходных мономеров и образовавшихся полимеров одинаков, т. е. в результате реакций цепной полимеризации не происходит выделения каких-либо побочных низкомолекулярных продуктов. [c.14]

Полимеризация — это процесс соединения друг с другом большого числа молекул мономера за счет кратных связей (С = С, С = О, С N, С = С и т. д.) или раскрытия циклов, содержащих гетероатомы (О, N, S). При полимеризации обычно не происходит образования и выделения низкомолекулярных побочных продуктов, вследствие чего полимер и мономер имеют один и тот же элементный состав. [c.14]

По расчету координация иона карбония с мономером должна идти с выделением 80—100 ккал./моль, что существенно снижает энергию образования ионной пары. Рост цепи происходит далее за счет продукта реакции (У-70) по катионному центру. В данном случае нет необходимости предполагать разделения положительно и отрицательно заряженных концов цепи. Более вероятно, как это следует из образования низкомолекулярных циклических соединений, что концы их сближены. Обрыв может происходить в результате отщепления метильной группы от аниона и протона от катиона растущей цепи с образованием метана. Однако возможно и другое течение процесса. В присутствии небольшого количества воды (при отношении Н2О к АШд 0.5) идет медленная полимеризация, приводящая к образованию полимеров с мо лекулярным весом до 1 10 . В этих условиях прежде всего образуются частично гидролизованные производные алюминийалкила, которые являются более сильными кислотами Льюиса, чем ЛШд. Поэтому, не вдаваясь в обсуждение структуры инициирующих веществ, следует допустить, что процесс развивается ио катионному механизму. Заключение о катионном характере полимеризации циклических эфиров, инициируемой алюминийалкилами, подтверждается и другими фактами, которые мы приведем несколько ниже. [c.387]

Полимеризация — химический процесс, при котором мономеры присоединяются друг к другу без выделения каких-либо побочных продуктов реакции. Это — процесс образования высокомолекулярных соединений (полимеров) из низкомолекулярных (мономеров). Молекулярный вес вновь образующегося в результате полимеризации углеводорода (полимера) равен сумме молекулярных весов молекул, соединившихся между собой (мономеров). Образующееся при полимеризации соединение подобно исходным компонентам имеет ненасыщенный характер. [c.26]

При поликонденсации образование полимера из мономера обычно сопровождается выделением простейших низкомолекулярных веществ — воды, аммиака, спирта, галогенводородов и других. При этом элементный состав получаемых полимеров отличается от состава исходных мономеров. В реакции поликонденсации участвуют соединения, содержащие в молекуле не менее двух функциональных групп. Типичной реакцией является поликонденсация двухосновной кислоты с многоатомным спиртом [c.530]

Элементарной реакцией роста цепи при поликонденсации является взаимодействие двух функциональных групп, принадлежащих различным молекулам, с образованием внутримолекулярной связи. При этом происходит соединение двух реагирующих молекул в одну, часто (но не обязательно) сопровождаемое выделением молекулы низкомолекулярного побочного продукта. В ходе поликонденсации любые две молекулы в реакционной смеси, содержащие соответствующие функциональные группы, могут вступить в реакцию друг с другом. В зависимости от числа этих групп в молекулах исходных соединений возможно образование различных продуктов. Если все исходные вещества монофункциональны, то протекает только простая конденсация с образованием индивидуальных низкомолекулярных продуктов. В случае, когда начальная смесь состоит из бифункциональных мономеров, образуются линейные полимеры. Если хотя бы один из мономеров содержит три или более функциональные группы, продуктами поликонденсации будут разветвленные или сшитые структуры., [c.70]

Поликонденсация, которую можно рассматривать как реакцию замещения, представляет собой процесс образования высокомолекулярного соединения, сопровождающийся отщеплением низкомолекулярных побочных продуктов (вода, аммиак, H I и др.). При этом молекула каждого мономера должна содержать не менее двух функциональных групп (ОН, СООН, С1, NH2 и т. д.), способных реагировать с функциональными группами таких же или других мономеров. В отличие от продуктов полимеризации высокомолекулярные соединения, полученные поликонденсацией, имеют иной элементарный состав по сравнению с исходными мономерами, что объясняется выделением побочных продуктов во время реакции. [c.39]

Однако ряд исследователей считают, что выделение низкомолекулярного продукта в процессе не является главным фактором, позволяющим разграничить реакции полимеризации и поликонденсации. Согласно определению Л. Б. Соколова поликонденсацией называется процесс образования полимеров, протекающий путем химического взаимодействия молекул би- и более функцио-нальных соединений друг с другом-и сопровождающийся гибелью реакционных центров мономеров после каждого акта роста полимерной цепи. Принимая это определение, к реакциям поликонденсации следовало бы отнести некоторые реакции миграционной полимеризации (например, взаимодействие диизоцианатов с диола-ми или диаминами и т. п.). [c.231]

Зависимость между строением мономерных звеньев макромолекул и способностью последних к разложению по тому или иному механизму изучалась многими исследователями. Было установлено преимущественное выделение мономеров из линейных карбоцепных макромолекул, в структурных звеньях которых хотя бы один углеродный атом не соединен с водородом, а также в том случае, если при нагревании не происходит отщепления воды, галоидоводородов или других низкомолекулярных соединений. Этому условию отвечают структуры —СНг—СХУ— (например, полиметилметакрилат, поли-а-ме-тилстирол, полидейтеростирол). Такой полимер, как политетрафторэтилен, вообще не содержащий водорода, отличается весьма высокой термической устойчивостью и в соответствующих условиях разлагается с образованргем мономера. [c.73]

Сополимеры винилиденфторида (ВФ) с полностью фторированными мономерами (ГФП и ТФЭ) и ТФХЭ по термической стабильности ближе всего к гомополимеру водородсодержащего мономера, т. е. ПВФ. Однако характер протекающих процессов изменяется [55, с. 295] значительно уменьшается количество отщепляющегося НР и одновременно возрастают скорости процессов деполимеризации и внутримолекулярной передачи цепи, характерных для гомополимеров полностью фторированных мономеров. Так, для вайтона А при 360°С наблюдалось снижение молекулярной массы от 2-105 до 1,6-10 при уменьшении массы образца всего на 3,5%. Соотношение процессов выделения НР и других продуктов пиролиза зависит от состава сополимера и условий пиролиза. Сильное термическое разложение фторэластомеров происходит в основном при нагревании при температуре 340—360°С и выше. Температура, при которой несшитые полимеры теряют 25% своей массы за 2 ч в вакууме и в кислороде, равны для сополимеров ВФ и ТФХЭ 351—365 и 336—345 °С, а для сополимеров ВФ и ГФП — 382—389 °С и 368—378 С (в зависимости от состава) [2]. Однако тщательное изучение процесса привело к необходимости выявить еще одну температурную область при меньших температурах нагревания. Показано [55, с. 294(], что при 250—300 °С в сополимерах ВФ и ГФП происходит некоторое (в пределах 1% после длительного нагревания при этих температурах) уменьшение массы, связанное с отщеплением НР и низкомолекулярных соединений. В условиях термического разложения при температурах выше 340— 360°С такие различия молекулярного строения полимеров, как молекулярная масса (и влияние на нее пластикации), разветвленность и другие, не являются определяющими, основным является химическое строение полимера, связанное с составом мономерных звеньев. Так, при нагревании в вакууме в течение [c.42]

К процессам поликонденсации относятся процессы образования полимеров, сопровождающиеся одновременным выделением какого-либо низкомолекулярного вещества. Состав элементарного звена полимера, полученного в результате реакции поликонденсации, не соответствует составу исходного мономера. Реакция иоликондеиса-ции возможна в тех случаях, когда исходное вещество содержит две или больше различных функциональных группы, способных к взаимодействию между собой с выделением побочных продуктов. Если эти функциональные грунны отделены друг от друга небольшой углеродной цеиью, реакция конденсации на первой же ступени заканчивается в большинстве случаев образованием циклических соединений, лишенных первоначальных функциональных групп и, следовательно, сиособности продолжать реакцию в тех л е условиях. [c.27]

Сформулированное Карозерсом определение поликонденсации как ступенчатой реак11ии, протекающей в результате межмолекулярного взаимодействия двух функциональных групп с выделением молекул низкомолекулярного соединения, в свете накопленных к настоящему времени экспериментальных данных требует уточнения. Согласно одному из определений [2 ], в основу которого положена специфика механизма процесса, поликонденсацией называют процесс образования полимеров, протекающий путем химического взаимодействия молекул би- и более функциональных соединений друг с другом и сопровождающийся гибелью реакционных центров мономеров после каждого акта роста полимерной цепи. Реакционными центрами мономерной молекулы в рассматриваемых процессах служат функциональные группи. Факт выделения побочного продукта и изменения в связи с этим элементного состава полимера по сравнению с составом исходного мономера или мономеров не является определяющим признаком поликоиденсационного процесса [22—25], Так, хорошо известная реакция образования полипептидов из ангидридов М-ацил-а-аминокислот [25] [c.37]

Полимеризация представляет собой процесс образования высокомолекулярных соединений (полимеров) из низкомолекулярных (мономеров), которые присоединяются друг к другу без выделения побочных продуктов реакции. В последние годы этот процесс получил большое распространение как в нефтепереработке, так и в нефтехимии из-за чрезвычайно больший потребности в полимерах в народном хозяйстве. Продукты полимеризации применяют в качестве высокооктановых компонентов авиа- и автобензинов (изооктилен), синтетических масел для пропитки электрокабелей, загустителей смазочных масел, добавок к синтетическим каучукам для придания им ряда специфических свойств (полиизобутилен). Широкое применение полипропилена в электро- и радиотехнике, машиностроении обусловлено его высокими диэлектрическими и механическими показателями и стойкостью к воздействию кислот. [c.38]

Использованне при поликонденсацин мономеров со сложным строением функциональных групп приводит, как правило, к выделению сложного низкомолекулярного побочного продукта реакции или к образованию сложной межзвенной связи. Примерами таких групп могут служить две расположенные рядом простые функциональные группы (например, в орто-положении друг другу). Во многих случаях две такие группы реагируют как одна, давая межзвенную связь сложного строения (см. табл. 1.3). Пространственная близость функциональных групп в бифункциональных соединениях приводит, как правило, к изменению их реакционной способности. Так, дихлорангидрид ортофталевой кислоты может находиться в двух формах [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология