Обменные деструктивные реакции

Отсутствие обменных деструктивных реакций при поликонденсации, позволяющих отнести ее к неравновесной поликонденсации, может быть обусловлено двумя основными причинами [c.16]

ОБМЕННЫЕ ДЕСТРУКТИВНЫЕ РЕАКЦИИ ОБРАТИМЫХ ПРОЦЕССОВ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.91]

Это различие, очевидно, объясняется тем, что в случае межфазной поликонденсации отсутствуют обменные деструктивные реакции, которые имеют место в равновесной поликонденсации, и приводят к деструкции наиболее длинных макромолекул, в результате чего распределение по молекулярным весам становится более узким. [c.118]

При нагревании с органич. к-тами, гидроксилсодержащими соединениями, эфирами П. способны к обменным деструктивным реакциям алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза. [c.378]

Механизм реакции равновесной поликонденсации был подробно рассмотрен Коршаком [1]. Особенно подробно им было показано влияние обменных превращений, составляющих основу поликонденсационного равновесия , определяющего фракционный состав получающегося полимерного продукта. В связи с этим была показана недостаточность теории Флори, которая не учитывает влияния обменных деструктивных реакций, протекающих в процессе поликонденсации. [c.12]

Очевидно, это различие объясняется тем обстоятельством, что в случае межфазной поликонденсацин отсутствуют обменные деструктивные реакции, которые имеют место в равновесной поликонденсации, приводящие к деструкции наиболее длинных макромолекул и более узкому распределению по молекулярным весам. 1 [c.82]

Поскольку при выводе уравнений (2-43) и (2-44) было принято, что а = X, то эти уравнения являются выражением для функции распределения в простейшем случае, когда молекулярный вес полимера зависит лишь от глубины проведения процесса (отсутствуют обменные деструктивные реакции, обусловленные обратимостью процесса соотношение мономеров строго эквимоляр- [c.71]

Такие реакции были названы обменными деструктивными реакциями. К ним следует отнести гидролиз, ацидолиз, алкоголиз полиэфиров, амидолиз полиамидов и т. д. Степень деструкции полимера за счет обменных деструктивных реакций в данной среде при данной температуре определяется поликонденсационным равновесием. [c.115]

Обменные деструктивные реакции могут протекать с участием монофункциональных соединений, по строению аналогичных мономерам. При этом процесс определяется не только константой поликонденсационного равновесия, но и убылью функциональных групп за счет обрыва на монофункциональном соединении. [c.115]

Важной закономерностью обменных деструктивных реакций является то, что деструкция полимерных цепей достигает степени поликоиденсации, которая наблюдалась бы, если бы поликонденсация с самого начала протекала в присутствии этого же количества компонентов системы. Например, деструкция полиамида под действием 20%-ной адипиновой кислоты будет продолжаться до степени иоликонденсации, которая была бы достигнута в том случае, если бы это же количество кислоты было взято ранее — еш е при синтезе. [c.115]

Эта закономерность определяется обратимым характером обменных деструктивных реакций концентрации реагентов при равновесии не зависят от пути, по которому это равновесие было достигнуто. [c.115]

В зависимости от распределения блоков по длине цепи блок-сополимеры могут иметь различное строение. Они могут быть статистическими и регулярными. Для получения блок-сополимеров методом поликонденсацин можно использовать как обратимые, так и необратимые процессы. При обратимых процессах используется основная особенность иоликонденсации — обменные деструктивные реакции. Так, при сплавлении двух полимеров в результате обменных реакций получаются блок-сонолимеры. При этом следует достаточно тщательно подбирать условия реакции, так как прн протекании обменных реакций на очень большую глубину могут получиться статистические сополимеры [29]. [c.247]

В случае необратимых процессов поликондепсации следует учитывать отсутствие обменных деструктивных реакций и, следовательно, неизменность существующих и образовавшихся полимерных цепей. При этом блок-сополимеры могут быть синтезированы различными путями [28] [c.248]

Эти результаты показывают недостаточность теории Флори, не учитывающей наличия обменных деструктивных реакций в процессе поликонденсации, приводящих к образованию сравнительно однородных по величине молекул полиэфира. [c.260]

Полученные результаты позволяют считать, что в реальных условиях поля-конденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами, несмотря на необратимость основного процесса, приводящего к росту полимерной цепи [23], обменные деструктивные реакции имеют место, и их необходимо учитывать при рассмотрении общих закономерностей образования полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией. [c.189]

Для неравновесной поликонденеации характерно отсутствие в процессе синтеза полимера обменных деструктивных реакций. Случаев неравновесной поли- [c.17]

Обменные деструктивные реакции протекают не только в процессе поликонденсации, но и после ее окончания, т. е. в уже готовом полимере. Наиболее часто встречаются следующие деструктивные реакции [c.239]

Отличительной особенностью неравновесной поликонденсации является необратимость реакции получения полимера. Отсутствие обменных деструктивных реакций может объясняться двумя причинами [c.215]

Подробное изучение одностадийной сополиконденсации показало, что при таком методе синтеза микроструктура сополиимидов зависит от относительной реакционной способности сомономеров, различия в активности функциональных групп интермономера, скорости введения интермономера в реакцию, устойчивости имидных циклов к обменным деструктивным реакциям и во многом определяется соотношением скоростей основной реакции полимерообразования и обменных реакций, в первую очередь аминолиза [190, 191, 306, 308]. [c.76]

Выделяющиеся при реакции низкомолокулярные продукты (вода,, хлористый водород и др.) в условиях процесса не способны вызывать обменные деструктивные реакции в полимерных цепях. Поэтому для поли-органосилоксанов, полученных гидролитической полико1щонсацией, характерна высокая полидисперсность. [c.66]

Следует отметить, что обменные деструктивные реакции протекают как в процессе поликонденсации, так и после его окончания, т. е. уже в полученном полимере. Обменные реакции высокополи-меров протекают с участием бифункциональных и монофункциональных соединений. Они характерны для любого обратимого процесса поликонденсации. [c.93]

Блок-сополимеры на основе полимера и мономера иного строения можно получать в расплаве [30]. Сначала полимер (например, полиэтилентерефталат) подвергается какой-либо обменной деструктивной реакции (например, ацидолизу л-ацетоксибензойной кислотой) для получения иизкомолекулярных фрагментов с соответствующими концевыми группами. Затем условия изменяют [c.247]

Хдрактерной особенностью этих процессов является исиользованне для синтеза полимеров весьма реакционноспособных исходных веществ и реагентов (хлорангидридов дикарбоновых кислот, фенолятов двухатомных фенолов, третичных аминов), допускающих успешное осуществление ноликонденсации при низких температурах (обычно при комнатной, а иногда даже и при минусовой), при которых обычно вообще невозможно протекание обменных деструктивных реакций. [c.36]

То обстоятельство, что в процессе неравновесной поликонденеации полностыо или частично отсутствуют обменные деструктивные реакции, накладывает отпечаток на весь процесс в целом, существенно отличая его от равновесной поликондепсации. В равновесной ноликонденсации обменные реакции оказывают большое влияние на процесс формирования конечной макромолекулы. Вызывая нивелирование длины полимерных цепей, усредняя их по молекулярному весу, они тем самым способствуют образованию полимера со сравнительно узким распределением по молекулярным весам [1]. [c.89]

Подобно тому, как это имеет место в случае равновесной поликондепсации, при ноликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с быс-фенолами,. проводимой при повышенной температуре, известная роль в поликонденсационном процессе принадлежит обменным деструктивным реакциям. Правда их роль в данном случае будет несколько ограничена большей стойкостыо сложноэфирной связи в полиарилатах ароматических дикарбоновых кислот к химическим воздействиям, чем у других гетероцепных сложных полиэфиров. [c.178]

В реальном процессе поликондепсации хлорангидридов дикарбоновых-кислот с бмс-фенолами низкомолекулярным продуктом реакции является хлористый водород, присутствие которого в сфере реакции может оказывать влияние на протекание обменных реакций. В табл. 69 и на рис. 65, б представлены результаты деструкции полиарилата 9,9-бмс- (4-оксифенил)флуо-рена и терефталевой кислоты различными деструктирующими агентами, проводимой при пропускании через реакционную смесь хлористого водорода [751. Во всех случаях обращает на себя внимание увеличение начальных скоростей деструкции полиарилата в присутствии хлористого водорода по сравнению со скоростями деструкции полимера, проводимой в инертной атмосфере. Это особенно четко выражено при действии на полиарилат гек-сандиола, 9,9-бмс-(4-оксифенил)флуорена и терефталевого хлорангидрида. Как видно из рис. 64, ускоряющее действие хлористого водорода на обменные деструктивные реакции проявляется не только на начальных этапах процесса, но и иа более поздних стадиях его протекания. В то время как в инертной атмосфере ароматические кислоты и их хлорангидриды вызывают незначительную деструкцию полиарилата, при проведении процесса в присутствии хлористого водорода деструктирующая роль хлорангидрида значительно возрастает. [c.184]

Под арилолизом мы будем понимать обменную деструктивную реакцию полиариленалкилов под действием ароматических углеводородов, протекающую иногда без катализаторов, а чаще в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. Схема зтой реакции следующая [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология