Полиамиды деструкция

При термической деструкции полиамидов происходит первичный разрыв по связи N—С с последующей серией реакций [c.236]

Гидролитическая деструкция—деструкция некоторых полимеров при воздействии воды, катализируется кислотами и щелочами. Она характерна для таких полимеров, как целлюлоза, сложные полиэфиры, полиамиды. [c.246]

В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическая скорость и образования продукта поликонденсации за промежуток временит будет равна [c.197]

Рис. 118. Кинетика термической деструкции полиамида 6-6 при различной температуре

Эффективная энергия активации разложения некоторых ароматических полиамидов имеет два значения до 83 кДж/моль в области 360—420 °С и 125—250 кДж/моль при более высоких температурах [30, 32, 49] . Это может служить доказательством протекания двух независимых процессов распада — гидролитического и гомолитического, причем вклад каждого из них зависит от температуры. Однако для абсолютного большинства изученных ароматических полиамидов деструкция характеризуется одним значением эффективной энергии активации—125—250 кДж/моль. [c.163]

Процесс деструкции во многом зависит от природы и строения полимера. Химическая деструкция, например, наиболее характерна для гетероцепных полимеров (целлюлоза, крахмал, белки, полиамиды, полиэфиры, полиуретаны и т. д.) и протекает с разрывом связи углерод — гетероатом. [c.409]

Аналогичным образом идет деструкция белков и полиамидов под действием кислот и щелочей [c.240]

Из волокнообразующих полимеров деструкции под действием ионизирующих излучений подвергается целлюлоза и ее производные. Полиамиды и полиэфиры при облучении в основном сшиваются. Деструкция целлюлозы протекает главным образом за счет разрыва 1,4-ацетальной связи при этом образуются карбоксильные группы. Влажные целлюлозные волокна, особенно в присутствии кислорода воздуха, разрушаются наиболее быстро. Облученная ацетилцеллюлоза используется для получения привитых сополимеров (например, с акрилнитрилом), так как свободные радикалы сохраняются в ней достаточно долго и после облучения. [c.246]

В присутствии кислорода сильно ускоряется термическая деструкция полиамидов. Этот процесс сопровождается значительной потерей прочности полиамидного волокна (рис. 18.6). [c.262]

Оксид углерода был обнаружен в продуктах деструкции. Старение полиамидов под действием солнечного света является одной из сложных проблем стабилизации этого класса полимеров. [c.274]

При действии кислот на полиэфиры происходит переэтерификация, а при действии на полиамиды — переамидирование. В обоих случаях процесс сопровождается деструкцией макромолекулы. [c.270]

Механизм окислительной деструкции гетероцепных полимеров изучен меньше, чем карбоцепных. Для окислительной деструкции полиамидов, например, по аналогии с окислением низкомолекулярных амидов предложен радикальный механизм, причем процесс проходит через стадию образования гидроперекисей (наличие которых подтверждено [c.277]

Минеральные кислоты, основания, соли и влияние pH среды. В наиболее распространенных минеральных кислотах и их водных растворах полиамиды набухают, растворяются или гидролизуются — в зависимости от концентрации кислоты. Так, 1 н. растворы соляной и азотной кислот эффективнее растворов серной, поскольку в последней меньше концентрация водородных ионов. В высоко концентрированных растворах азотная кислота взаимодействует с полиамидами активнее соляной, так как она окисляет полиамиды, приводя к их деструкции. По этой причине высшие полиамиды (11 и 12) могут растворяться в азотной кислоте при таких концентрациях, при которых серная и соляная кислоты не оказывают на них эффективного воздействия. [c.83]

При действии на целлюлозу света с длиной волны менее 3400 А протекает только фотодеструкция, свет с длиной волны более 3400 А вызывает наряду с фотодеструкцией окислительную деструкцию и гидролиз. Эфиры целлюлозы и полиамиды также деструктируются при действии ультрафиолетовых лучей. [c.291]

Для защиты от фотохимической деструкции полиамидов используют также соли хрома, марганца и органические соединения фосфора. [c.292]

Устойчивость полиамидов к термоокислительной деструкции может быть значительно повышена стабилизацией — введением небольшого количества веществ, действующих как антиоксиданты ароматических аминов, фенолов, солей борной кислоты, нафтената меди. [c.127]

В этом случае п — степень полимеризации — удвоилось, а соотношения масс составляют приблизительно 10 137, т. е. количество металла ничтожно мало. Но и процессы химической деструкции не требуют больших масс реагентов. Рассмотрим расщепление водой макромолекулы полиамида в определенных условиях о Н I о Н о [c.512]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Характерными особенностями реакции поликоиденсации являются, выделение низкомолекулярных продуктов, например воды, образующихся, при взаимодействии функциональных групп исходных компонентов, а также обратимый характер реакции, вследствие чего уменьшается молекулярный вес полиамидов за счет деструкции наиболее длинных цепей в результате обратных реакций гидролиза, ацидолиза и т. п. При проведении реакции между двумя компонентами наибольший молекулярный вес продукта достигается при соблюдении строго эквимолекулярных соотношений компонентов, что видно из графика (рис. XI.12). Избыток одного из компонентов препятствует росту цепи, так как на концах цепи возникают одноименные функциональные группы (например, карбоксильные или аминогруппы). [c.697]

Полиамиды перед литьем необходимо хорошо подсушить (целесообразно при 80—100° С в вакууме) во избежание деструкции влагой при высоких температурах переработки. Влажность не должна превышать 0,03—0,05%. [c.138]

Обязательным условием [130] производства матричного волокна этого типа является низкое содержание концевых аминогрупп в полиамиде. Аминогруппы вызывают сильную деструкцию полиэфира. Кроме того, процесс производства усложняется тем, что полиамид и полиэфир не совмещаются друг с другом, а при недостаточном их диспергировании происходит обрыв [c.242]

Карборансодержащие полиамиды белые волокнистые или порошкообразные вещества. Ароматические полиамиды л -карборандикарбоновой кислоты аморфны, хорошо растворимы в ТГФ, ДМФА, крезоле, из растворов образуют прочные пленки (например, пленка полиамида -карборандикарбоновой кислоты и бензидина имеет прочность на разрыв -900 кгс/см и удлинение при разрыве 15%), стойкие к действию кипящей воды, 5%-й водной щелочи и 40%-й серной кислоты при комнатной температуре и кипячении, но кипячение в 40%-м водном щелочном растворе вызывает их деструкцию. [c.254]

Поликонденсацию иа границе раздела двух фаз можно также проводить при энергичном перемешивании — 2000—4000 об/мин. Скорость перемешивания не должна быть чрезмерно высока, так как в этом случае усиливается гидролиз хлорангидрида и может происходить механическая деструкция полимера. При перемешивании полимер образуется- в виде порошка. Так как диффузия мономера относительно облегчается, выход полиамида увеличивается до 95%. [c.129]

Наиболее удобно проводить реакцию поликонденсации при нагревании смеси реагирующих компонентов выше температуры их плавления (реакция в расплаве). Однако не все мономеры могут подвергаться действию высокой температуры без окислительной деструкцин и не во всех случаях температура плав.пения смеси соответствует благоприятным условиям равновесия полимер низкомолекулярная фракция. Для уменьшения окислительной деструкции рекомендуют проводить реакцию в атмосфере азота. Для регулирования температуры поликонденсации и предотвращения местных перегревов целесообразно вести процесс в растворе. При таком способе поликонденсации предотвращается и возможное , деструкции мономеров, так как при этом уменьшается вероятность протекания побочных процессов. Однако обычно применяемые аминокислоты и их соли растворимы лишь в малодоступных растворителях, поэтому проведение реакции в растворе удорожает производство полиамида. [c.443]

Полимеры чувствительны к температуре, и продолжительное воздействие высоких температур может привести к их термической деструкции. Степень деструкции зависит от температурно-временной предыстории полимера. Зачастую полимеры перерабатывают в присутствии реакционноспособных добавок (вспенивающие агенты, сшивающие агенты), активируемых температурой, или полимеры сами реакционноспособны (например, реактопласты). В таких системах глубина протекания химических реакций зависит от температурно-временной истории деформирования. Экструдаты многих полимеров (например, полиамида 6,6) содержат некоторое (непостоянное) количество геля , что может быть результатом избыточного пребывания небольшой фракции полимера в цилиндре экструдера. Во всех перечисленных случаях количественный расчет и проектирование требуют подробного знания функции распределения времен пребывания (ФРВП). Кроме того, в технологии переработки полимеров время, необходимое для очистки системы или заправки материала, также определяется природой этой функции. Поэтому помимо описанной ранее взаимосвязи ФРД с ФРВП для проектирования и управления процессом переработки полимеров важное значение имеют расчет и экспериментальная оценка ФРВП. [c.210]

Деструкция по закону случая происходит путем независимых разрывов связей в основной цепи (главным образом, в гетероцеп-ных полимерах — полиамидах, полисахаридах и др.) с образованием макромолекул меньшей длины. В конечном итоге при деструкции могут образоваться мономерные соединения. Как правило, деструкция по закону случая протекает под влиянием химических реагентов (кислот, щелочей и т. д.) с разрывом связей углерод — гетероатом. Этот тип деструкции характерен для поликонденсационных полимеров (например, гидролиз полисахаридов, белков). [c.68]

При реакциях химической деструкции полимеров на разрыв одной связи в полимере расходуется одна молекула низкомолекулярного вещества. Например, при гидролизе полиамидов для омыления одной амидной связи требуется одна молекула воды [c.46]

Реакции деструкции полимеров относятся к макромолекулярным реакциям, в которых молекула участвует как единое целое. Разрыв любой связи в молекуле делит ее на две кинетически самостоятельные единицы. Прочность связей в макромолекуле, так же как и скорость разрыва этих связей, не зависит от молекулярной массы (иапример, константа скорости гидролиза простейших амидов практически раща константе скорости гидролиза полиамидов и т. д.). Разрыв всех связей между элементарными звеньями равновероятен. Вследствие этого вероятность разрыва крайней связи с образованием мономера очень мала, и при частичной деструкции полимеров образуются обычно не мономерные, а более крупные осколки макромолекулы, различающиеся по молекулярной массе. Если разница в молекулярной массе продуктов частичной деструкции невелика, то нет существенных различий и в их свойствах, а следовательно, для разделения этих продуктов требуются [c.222]

Однако и нри соблюдении эквимолекулярности в соотношении компонентов молекулярный вес полученных при ноликонденсации полиамидов весьма далек от теоретически возможного молекулярного веса, так как рост цепей ограничивается обратными процессами деструкции. В результате получают полиамиды молекулярного веса в пределах 15000—25000. Получение полимеров из е-капролактама не сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов. 3. А. Роговин, И. Л. Кнунянц и другие авторы [73] считают, что е-капролактам в присутствии воды (действующей как катализатор) при температуре 230° подвергается полимеризации по типу реакции ступенчатой полимеризации [c.697]

Аминолиз —это деструкция, протекающая под действием ами нов. Примером может служить взаимодействие полиамидов при нагревакии с гексаывтиленшамином [c.67]

Прядильные устройства с плавильными решетками, обычно применяемые в производстве полиамидных и полиэфирных волокон [30, 31], для формования полипропиленового волокна неприемлемы в силу целого ряда причин. Во-первых, вязкость расплава полипропилена, из которого можно формовать волокно, значительно превышает вязкость расплава полиамидов и полиэфиров. Для снижения вязкости расплав перед формованием волокна гютребова-лось бы нагреть до температуры, при которой полипропилен подвержен очень сильной деструкции. Во-вторых, ввиду более высокой вязкости расплава полипропилена для достижения необходимой текучести требуется гораздо более продолжительная выдержка его при высоких температурах, следствием чего является дальнейшая более глубокая деструкция полимера. Наконец, прядильные устройства, снабженные плавильными решетками, не обеспечивают высокой производительности. [c.238]

П. пластмасс связана с их размягчением (плавлением) в условиях, максимально предотвращающих деструкцию. Обычно процесс проводят в обогреваемых пластицирующих узлах (пластикаторах) литьевых машин червячного и плунжерного TiraoB. Давление расплава на выходе из червячного агрегата должно быть <35 МПа. Условия П. для полистирола 218-232 °С, 7-18 МПа, для полипропилена 232-240 С, 20-30 МПа, АБС-пластика 204-232°С, 3,5-7 МПа, полиэтилена низкого давления 232-246 С, 20-25 МПа, полиамида-6,6 266-277°С, < 35 МПа т-ра зон плавления и дозирования пластмасс должна быть на 28-45 °С ниже, чем на выходе из червячного агрегата. [c.562]

Кислород сильно ускоряет также термическую деструкцию полиамидов, что сопровождается суиюственным снижением их прочности. Тсрмодсструкции полиамидов начинается с отрыва водорода от метиленовой группы, находящейся в сс-положснии [c.206]

ТГА-исследование карборансодержащих полиамидов из 1,2- и 1,7-бис(4-кар-боксифенил)карборанов, анилинфлуорена и анилинфталеина показало, что основное различие в характере деструкции этих полимеров и обычных кардовых ароматических полиамидов заключается в меньшей скорости разложения первых при примерно одинаковых температурных интервалах интенсивного разложения. Уменьшение массы у карборансодержащих полиамидов ниже, чем у обычных ароматических полиамидов, в 3-5 раз [163]. [c.125]

Сильнее же всего сказывается включение карборановых групп (главным образом о- и ж-изомеры) на поведении полигетероариленов при нагревании. Как уже было отмечено выше, для большинства таких полимеров в условиях ДТГА на воздухе и в инертной атмосфере характерна медленная деструкция в ряде случаев в области 600 50 °С наблюдается замедление или прекращение изменения в массе. При нагревании карборансодержащих полимеров образуется коксовый остаток с высокой массой (от 50 до 90-95% от первоначальной массы), тогда как обычные органические полигетероарилены на воздухе сгорают полностью. В инертной атмосфере большинство карборансодержащих полигетероариленов начинает изменяться в массе примерно в той же области температур, что и на воздухе, а масса коксового остатка полимеров выше и достигает, например, у некоторых полиамидов на основе ж-карборандикарбоновой кислоты и некоторых полиимидов почти 100% от первоначальной массы. [c.273]

При нагревании на воздухе в полиамидах протекает термоокислительная деструкция. Влага и ультрафиолетовый свет, действующие одновременно, также вызывают сильное снижение молекулярного веса, потерю механической прочности, что связано в первую очередь с деструкцией амидной связи. [c.127]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.93 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.250 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.93 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.50 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.288 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.282 , c.291 ]

Термостойкие полимеры (1969) -- [ c.47 ]

Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.108 , c.109 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология