Вулканизаты термическая стойкость

Исследование релаксации напряжения ненаполненных вулканизатов 1,4-полибутадиена. показало,, что в бескислородных условиях смоляные вулканизаты обладают исключительно высокой термической стойкостью (рис. 74). Вулканизаты со смолой Фенофор-БС-2 содержат некоторое количество термолабильных структур, что влияет на характер релаксации напряжений. Вулканизаты со смолой Фенофор Б в вакууме имеют константу скорости релаксации напряжения, близкую к константе скорости пе-рекисного вулканизата (1,5—2,1-10 мин ). У вулканизатов со смолой Фенофор БС-2 (без ускорителя) константа скорости ре-, лаксации — 8,9 10 мин К Скорость релаксации напряжения,, типового серного вулканизата в тех же условиях 20-10 мин К [c.157]

Образующиеся в конечном счете солевые сшивки отличаются от обычных карбоксилатных высокой термической стойкостью, связанной с более плотной упаковкой солевых кристаллов. Так, например, при содержании солевых групп 0,065 кг-экв на 100 кг каучука предел прочности при разрыве вулканизатов при 150°С составляет 15—20 Н/мм против практически нулевой прочности обычных карбоксилатных резин с тем же содержанием солевых групп. Эти вул канизаты характеризуются и прекрасным сопротивлением тепловому старению. [c.181]

Свойства резин существенно зависят от способа смешения. Применение ПВХ позволяет в значительной мере повысить озоностойкость резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков, особенно со средним содержанием нитрила акриловой кислоты (типа СКН-26). При введении 20—30% ПВХ трещины не образуются увеличивается сопротивление разрыву и раздиру, модули и износостойкость вулканизатов повышается стойкость к действию некоторых растворителей, но морозостойкость ухудшается. В связи с тем, что ПВХ несколько снижает скорость вулканизации, вводят увеличенные дозировки вулканизующих веществ. В смесях с ПВХ не рекомендуется применять антиоксиданты аминного типа, так как они могут ускорять термическое разложение ПВХ. Бутадиен-нитрильный каучук широко используется в качестве невыцветающего и невыпотевающего пластификатора ПВХ. [c.397]

Оптимальное содержание модифицированного технического углерода составляет 36 масс. ч. при содержании ПБД 20 масс. ч. ПБД не влияет на стойкость вулканизатов к тепловому старению в свободном состоянии и низкотемпературные свойства, но несколько повышает твердость вулканизатов и ухудшает стойкость к накоплению остаточной деформации сжатия при 232°С вследствие неудовлетворительной термической стойкости ПБД. Поэтому в качестве связующих агентов следует использовать [c.105]

Большая часть фторкаучуков используется в виде уплотнительных материалов, работоспособность которых оценивают по стойкости к термическому старению резин в напряженном состоянии (по результатам измерения релаксации напряжения при сжатии и остаточной деформации при сжатии). Высокая термостойкость резин, оцениваемая по сохранению прочностных характеристик. Не обязательно коррелирует с высокой термической стойкостью резин при сжатии. Возникающие при деформации механические напряжения снижают энергию активации разложения химических связей, начиная с наиболее слабых . Поэтому стойкость резин к термическому старению при сжатии сильно зависит от относительного количества слабых связей в вулканизате и уровня напряжения в нем. Главным источником слабых связей является процесс сшивания, так как образующиеся поперечные связи обычно менее прочны, чем хими- [c.199]

Сетка образуется при взаимодействии макрорадикалов Ка друг с другом. Наличие в вулканизате углерод-углеродных поперечных связей обусловливает его термическую стойкость. [c.308]

Вулканизаты с полисульфидными связями характеризуются падением напряжения по экспоненциальной зависимости значительно быстрее, чем пероксидные. Вследствие распада полисульфидных связей имеет место падение напряжения и в вакууме. Вводя сильные антиоксиданты, также можно повысить стойкость сетки к термоокислительным воздействиям, однако предел повыщения ее определяется термической стойкостью вулканизационной сетки,, т. е. и в этом случае нельзя достичь стабильности, характерной для несерных вулканизатов. [c.359]

Требования, предъявляемые к изоляционным материалам, применяемым в электронной, электротехнической и радиотехнической промышленности, в значительной степени определяются условиями эксплуатации и сроком службы изделия. Изделия на основе кремнийорганических каучуков, работоспособные при 180 °С в течение 25 ООО ч, позволили ввести новый класс нагревостойкости, используемый в СССР, — класс Н [102]. Чрезвычайно ценна не только термическая стойкость вулканизатов, полученных на основе силиконовых смесей, отверждаемых на холоду, но и незначительное изменение электрических характеристик в рабочем интервале температур. [c.75]

Каучуки, модифицированные путем блок- или привитой сополимеризации, отличаются повышенной прочностью, устойчивостью к истиранию, превосходят исходные каучуки по атмосферостойко-сти и термической стойкости и сохраняют такую же эластичность, как и вулканизаты полимеров ненасыщенных углеводородов. [c.297]

Активирующее действие окислов металлов в полной мере проявляется только при использовании определенных типов каучуков, ускорителей и активных наполнителей. Влияние окиси цинка на термическую стойкость вулканизатов, приготовленных в бескислородных условиях, исследовалось по кинетике релаксации напряжения при 126 °С (рис. 106). В этом случае процесс релаксации напряжения обусловлен распадом химических связей и характеризуется уравнением [c.432]

Оптимальные свойства резин различного целевого назначения зависят как от абсолютного количества, так и от соотношения прочных и лабильных межмолекулярных связей [1]. Лабильные связи, образующиеся в процессе серной вулканизации, вследствие высокой реакционной способности снижают термическую и термоокислительную стойкость вулканизатов, являясь одной из важнейших причин их старения [2]. Введение в каучуки карбоксильных групп позволяет создавать сетку из лабильных и одновременно инертных по отношению к углеводородным цепям солевых групп, однако вследствие склонности к скорчингу, быстрого падения физико-механических показателей с ростом температуры и некоторых других недостатков, эти каучуки пока не нашли широкого промышленного применения. [c.405]

По комплексу свойств силоксановые вулканизаты существенно отличаются от всех других резин, а по отдельным из них значительно превосходят вулканизаты на основе большинства органических каучуков. Для них характерны 1) более высокая термическая стабильность на воздухе и в вакууме 2) лучшая морозостойкость 3) повышенная стойкость к озону и к атмосферным воздействиям 4) лучшие физико-механические свойства при высоких температурах 5) значительно более высокая и селективная газо- и паропроницаемость 6) более высокая стойкость к коронному разряду 7) прекрасные диэлектрические характеристики, [c.490]

Вулканизация фторкаучуков может осуществляться перекисями, диаминами и другими бифункциональными нуклеофильными реагентами. Во всех случаях атомы водорода метиленовой группы ответственны за этот процесс. При нагревании фторкаучуков с перекисями происходит радикальный отрыв атома водорода. В результате рекомбинации получающихся при этом радикалов образуются прочные углерод-углеродные связи, обеспечивающие высокую термическую и химическую стойкость вулканизатов [11]. Существенным недостатком перекисной вулканизации является ее недостаточная эффективность, в частности высокое накопление остаточной деформации сжатия. [c.504]

Естественно, что создание с помощью вулканизации прочных поперечных связей может намного повысить термическую и термомеханическую стойкость вулканизатов. В этом отношении перспективна радиационная вулканизация, способствующая формированию пространственной сетки из прочных связей. [c.281]

В случае старения резин из СКС-30 в свободном состоянии наибольшая радиационная стойкость обеспечивается при тиу-рамной вулканизации, а наименьшая — при термической [383]. Резины, изготовленные с помощью каптакса и серы или ДФГ и серы, занимают промежуточное положение. Сравнение радиационной стойкости резин из СКС, вулканизованных соответственно серой, п-хинондиоксимом и у-излучением, показывает, что наиболее радиационностойкими являются серные вулканизаты. Более высокая радиационная стойкость серных вулканизатов по сравнению с пероксидными отмечалась и для уретановых резин. [c.179]

Хлоропреновые каучуки обладают повышенной маслостойкостью, высокой огнестойкостью, газонепроницаемостью и стойкостью к световому и термическому старению, а также химической стойкостью. По прочности вулканизаты хлоропренового каучука несколько уступают вулканизатам натурального каучука. Хлоропреновые каучуки имеют низкую морозостойкость и высокую плотность. По этим показателям они значительно уступают как натуральному, так и другим синтетическим каучукам. [c.593]

И некоторые специфические свойства, например повышенную стойкость к тепловому старению. Увеличение стойкости этих резин обусловлено по крайней мере двумя причинами уменьшением содержания свободной серы и уменьшением степени сульфидности серных связей, образующих сетку вулканизатов. С повышением температуры вулканизации возрастает относительное количество связей С—С, участвующих в формировании сетки вулканизатов. При температурах 200° и выше вулканизация некоторых синтетических каучуков может быть осуществлена вообще без вулканизующих агентов, в результате так называемого термического структурирования. Описание этого процесса приведено в гл. I. [c.232]

Хлоропреновые каучуки обладают удовлетворительной маслостойкостью, высокой огнестойкостью, газонепроницаемостью и сопротивлением световому и термическому старению, а также химической стойкостью. По всем этим свойствам они превосходят натуральный каучук. По прочности вулканизаты хлоропренового [c.331]

Исследование радиационной вулканизации шинных каучуков показало, что наиболее эффективной является комбинированная вулканизация, при которой вначале проводят обычную термическую вулканизацию каучуков с серой, а затем полученные вулканизаты подвергают действию уизлучения или быстрых электронов. Такая терморадиационная вулканизация позволяет регулировать в шинных резинах соотношение между полисульфидными и углерод-углеродными поперечными связями. Терморадиационные вулканизаты обладают повышенной стойкостью к процессам старения, малыми гистерезисными потерями и повышенной износостойкостью, что подтверждено сравни- [c.367]

Введение триазинового цикла в цепочки перфторнрованных полимеров позволяет получить вулканизаты, вулканизационная сетка которых по термической стойкости не уступает основной полимерной цепи. Известны сравнительно простые способы введения в триазиновые кольца группировок, содержащих перфторнит-рильные остатки, которые могут структурироваться, благодаря чему от линейного полимера (с отдельными триазиновыми циклами) можно перейти к сшитому полимеру. Связь между отдельными полимерными цепями будет осуществляться за счет образованных новых перфторалкилентриазиновых группировок. [c.514]

Чтобы различить смеси, их окрашивают малыми количествами пигментов (0,2—2 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера). Пигменты должны быть столь же стойкими к нагреванию, как вулканизат, и не должны реагировать с диметилполисилоксановыми полимерами и органическими перекисями. Применяют главным образом неорганические пигменты [0106]. Окрашивающими пигментами часто являются сами наполнители, например окислы титана, железа и хрома. Для достижения специальных оттенков чаще всего применяют сульфоселенат кадмия (кадмиевый красный), сульфид кадмия (кадмиевый желтый), бихромат бария (хромовый желтый), основной хромат свинца (хромовый оранжевый) и другие неорганические пигменты. Органические пигменты (например, сажа) применяют очень редко, так как обычно они не удовлетворяют требованиям термической стойкости и не инертны к перекисям этим условиям полностью удовлетворяют только некоторые наиболее устойчивые пигменты, особенно фталоцианиновые красители (фталоцианиновый синий или зеленый). [c.375]

Для резин на основе водородсодержащих фторкаучуков — сополимеров ВФ с перфторированными мономерами—возможности участия ингредиентов в химических превращениях фторэластомеров возрастают вследствие их повышенной реакционной способности. Наполнители и агенты вулканизации в той или иной мере активируют отщепление галогенводородов, а акцепторы галогенводородов (оксиды и гидроксиды щелочноземельных металлов) нейтрализуют этот эффект. Пока не известны добавки, позволяющие полностью подавить отщепление галогенводородов при нагревании резин до 250—300 °С. Они лишь уменьшают их количество до уровня, соответствующего термическому распаду исходного фторкаучука. Наибольшее отщепление галогенводородов при термическом воздействии наблюдается для аминных вулканизатов сополимеров ВФ и ГФП (СКФ-26), оно значительно меньше для пероксидных и радиационных вулканизатов. Бнсфенольные вулканизаты по стойкости к термоокислительному старению превосходят аминные [201]. Это проявляется в значительно меньшей скорости релаксации напряжения вулканизатов на воздухе при 200°С, меньшем изменении физико-механических свойств при старении при-250°С. [c.193]

Выделение галогенводородов является основной причиной коррозионной активности резин из фторкаучуков. Все факторы, способствующие отщеплению галогенводородов из резин, приводят к усилению коррозии резиновых смесей и резин из фторкаучуков. Чем выше термическая стойкость фторкаучуков и меньше в них содержание атомов водорода, тем меньшее коррозионное действие резин. Коррозионная активность резин уменьшается при переходе от сополимеров ВФ с ТФХЭ (СКФ-32) к сополимерам ВФ с ГФП (СКФ-26), ВФ с перфторметилвиниловым эфиром (СКФ-260), триазиновым, фторсилоксановым и полностью фторированным фторкаучукам [63, с. 195]. Она увеличивается при добавлении низкомолекулярного фторкаучука к серийному СКФ-26, но уменьшается при добавлении в рецептуры фторкаучуковых герметиков фторсилоксанового масла. Аминные вулканизаты фторсополимеров ВФ с ГФП (и с ТФЭ) более коррозионноактивны, чем пероксидные. Термостатирование аминных вулканизатов непластифицированных резин на основе вайтона А снижает их коррозионную активность и не влияет на нее в случае резин из фторсилоксано- [c.197]

Стабилизаторами, повышающими не только термическую стойкость, но и стойкость к воздействию озона, являются производные дитиокарбаминовой кислоты, в частности дибутилдитиокарбамат никеля [811. с применением которого вулканизат, подвергнутый термическому старению, выдерживает температуру в пределах 150--175°С в течение 8 дней. [c.187]

Вулканизаты, полученные с применением диметакрилатов, характеризуются по сравнению с серными меньшей степенью деструкции в процессе вулканизации, повышенной термической стойкостью по данным-релаксации напряжения при 130 и в два раза большей статическоуг прочностью ненаполненных резин. Ценным применительно к шинным резинам является то, что саженаполненные вулканизаты по сравнени1.> с перекисными и серными резинами обладают повышенной выносливостью при различных режимах деформации. [c.312]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Свойства вулканизатов джентана-S типичны для всей группы полиуретановых эластомеров. Опи отличаются высоким сопротивлением разрыву, хорошей стойкостью к раздиранию и к абразивному износу, маслостойкостью и исключительной стойкостью к радиоактивным излучениям высокой энергии. Считают также, что смеси на основе джентана обладают повышенной стойкостью к термическому и гидролитическому разложению. [c.209]

Вулканизующие системы для каучуков общего назначе--лша должны обеспечивать замедленную вулканизацию в начальной стадии и высокую ско рость реакций структурирования на последующей главной стадии процесса, а получаемые вулканизаты — обладать высокой стойкостью к термическим и к термоокислительным воздействиям и большой работоспособностью в условиях многократных деформаций [1]. Этому требованию должны прежде всего удовлетворять вулканизующие системы, применяемые в производстве шин, на долю которых приходится большая часть, примерно 2/3 всего мирового потребления эластомеров. [c.109]

Основным вулканизующим агентом каучуков общего назначения (диеновых эластомеров) является сера. Ни одна из известных в настоящее врем вулканизующих систем на основе бессерных соединений [2—3] еще не получила сколько-нибудь широкого практического применения. Вулканизующие системы с серой обеспечивают получение вулканизатов, характеризующихся относительно высокой статической прочностью и большой выносливостью в условиях многократных деформаций, но серные вулканизационные связи недостаточно стойки к термическим и терадоокислительным воздействиям. Это вызывает реверсию вулканизации и приводит к уменьшению прочностных свойств резин с увеличением температуры вулканизации, а также обусловливает недостаточную стойкость резин к старению. [c.109]

О2 [48, 10]. Чем меньше F, тем больше стойкость эласто.ме-ров к старению. Вулканизаты, полученные с применением ДТДМ, по сравнению с серными (с 2,5 вес. ч. серы) характеризуются меньшими значениями Е и F. По этой причине сравниваемые вулканизаты обладают близкими прочностными свойствами, включая,выносливость при многократных деформациях, но резко различаются по стойкости к термическим и термооюислительным воздействиям. [c.120]

Как уже отмечалось выше, вулканизаты, полученные с применением бессерных структурирующих агентов, обусловливающих сшивание полимерных цепей путем образования между ними жестких поперечных связей С—С, характеризуются низкой работоспособностью в условиях многократных деформаций. По этой причине внимание исследователей в последние годы было сосредоточено на изыскании бессерных структурирующих соединений, молекулы которых непосредственно входят в состав поперечных связей. В этом направлении удалось получить вулканизаты, сочетающие высокую стойкость к термическим и термоокислительным воздействиям и сравнительно большую выносливость при различных деформациях. Такие вулканизаты на основе диеновых каучуков получены с применением в качестве вулканизующих аген-тов производных метакриловых кислот [54], алкилфенолфир-мальдегидных смол [55—58], некоторых органических поли-галоидпых соединений [59—63] и производных малеиновой кислоты [64, 65]. Применение этих структурирующих агентов в значительной мере уменьшает реверсию вулканизации каучуков общего назначения. [c.121]

К эластомерам, предназначенным для работы при высоких температурах, специально добавляют окись железа [318, 1762, 2182], которая уменьшает термическое старение смеси окись железа применяется часто также в комбинации с другими наполнителями. Ее обычно получают прокаливанием гидратированной окиси железа. При применении наполнителя с размером частиц менее 1 г получаетоя вулканизат с пределом прочности при растяжении 30—40 кг/сж и удлинением 125—250%. Стойкость к температуре (320°) увеличивается также от добавления силиката циркония, но при этом прочность вулканизата получается не слишком большой. Стойкость к воспламенению можно повысить прибавлением тонкоразмолотого низкоплавкого стекла в количестве около [c.369]

Как известно, резины, полученные методом терморадиационной вулканизации, обладают рядом преимуществ по сравнению с термическими вулканизатами повышенной износостойкостью, сопротивлением старению и другими ценными эксплуатационными свойствами [1]. Однако в процессе терморадиационной вулканизации резино-кордпы х изделий заметно ухудшаются физико-механические свойства капронового корда. Кроме того, прочность связи между кордом и резиной в образцах, вулканизованных терморадиационным методом, ниже, чем в образцах, вулканизованных обычным термическим методом. Это определяет необходимость модификации капронового корда с целью повышения его радиационной стойкости и адгезии к резине. [c.171]

Как указывалось, высокая термическая и термоокислительная стойкость смоляных вулкаиизатов объясняется наличием в них фенольных фрагментов смолы. Однако такой специфический вид ста-)ения, как озонное, фенольные антиоксиданты не предотвращают 50, с. 353]. В то же время введение эффективных антиозонантов в смоляные вулканизаты недопустимо эти соединения, относящиеся к классу л-фенилендиаминов, способны вступать в реакцию конденсации с метилольными группами смолы. В результате такой реакции происходит непроизводительный расход как вулканизующего агента, так и антиозонанта. Изыскание приемлемых эффективных антиозонантов для смоляных вулкаиизатов синтетических бутадиеновых каучуков — важная проблема на пути к широкому практическому применению этих резин. [c.124]

Образование в каучуках термически стойких полиэфирных поперечных связей (энергии связей С—С и С—О равны) приводит к тому, что по стойкости к тепловому старению и скорости химической релаксации напряжений модифицированные эластомеры близки к наиболее теплостойким перекисным и тиурамным вулканизатам и значительно превосходят резины, полученные путем вулканизации серой (рис. 5) [c.245]

Из приведенных данных видно, что высокая бензомасло-стойкость тиоколовых вулканизатов сомнения не вызывает, однако контакт их с ароматическими и, в особенности, с хлорированными растворителями приводит к чрезмерно большому набуханию. Спирты и растительные масла не оказывают на термические вулканизаты существенного влияния некоторые потери в весе при испытании, очевидно, являются следствием экстракции дибутилфталата, который был введен в тиоколовую смесь. Эфиры и кетоны вызывают заметное набухание, которое далеко не всегда сопровождается столь же существенным ухудшением механической прочности, и состояние вулканизата, даже после длительной выдержки, нередко продолжает оставаться хорошим. Необходимо помнить, что приведенные в табл. 29 сведения относятся к вулканиза- [c.104]

Из резин на основе СКФ-26 относительно меньшую стойкость к термическому старению при сжатии имеют резины, вулканизованные аминами и их производными (основания Шиффа, органические соли и др.). Более стойкими являются пероксидные, радиационные и бнсфенольные вулканизаты. Если кажущаяся энергия активации ползучести в температурном интервале 180—260 °С составляет для аминных вулканизатов 72 кДж/моль, то для радиационных и пероксидных она возрастает до 121—126 кДж/моль [216]. При увеличении степени сшивания (например, в результате увеличения дозы облучения), а также введения наполнителя (в частности, технического углерода ПГ-40) ползучесть и остаточная деформация сжатия уменьшаются, но кажущаяся энергия активации процесса не изменяется. [c.200]

Влияние структуры поперечных связей отчетливо проявляется в скорости релаксации напряжения вулканизатов, полученных с использованием различных вулканизующих систем (рис. 14.6). Пероксидные вулканизаты обладают высокой стойкостью к термическим воздействиям. В вакууме до температуры 150 С падение напряжения очень незначительно. На воздухе проявляется типичная деструкция цепей сетки, развивающаяся автокаталитически. Введением сильных антиоксидантов можно повысить стойкость этого вулканизата до значений, наблюдающихся в вакууме. [c.359]

На стойкость вулканизатов к термодеструкции заметное влияние оказывает тип отвердителя (рис. 48), максимальная скорость деструкции герметиков, отвержденных бихроматом натрия, лежит в области более низких температур, чем при отверждении диоксидом марганца. Избыточное количество бихромата натрия практически не оказывает влияния на скорость термодеструкции, но с увеличением его дозировки заметно возрастает температура течения вулканизатов, что связано с образованием более плотной химической сетки. При дифференциально-термическом анализе вулканизатов, полученных с применением бихромата натрия, вплоть до 200—220 °С не проявляется никаких тепловых эффектов, наблюдаемые при 240 и 280 °С экзотермические эффекты (рис. 49,6) связаны с развитием глубоких процессов окисления полимерных цепей, например, с образованием полисульфонов или нолисульфокси-дов. Эти процессы протекают на фене деструкции полимера, при которой выделяются газообразные продукты. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология