Конформационная изомерия циклических систем

Весьма сложные соотношения возникают в полициклических системах, где помимо геометрической изомерии огромную роль играет оптическая и конформационная изомерия. Поскольку поли-циклические системы с сочлененными шести- и пятичленными [c.96]

В заключение необходимо подчеркнуть, что стереоспецифичность, возникающая вследствие явлений, описываемых правилами Крама и Прелога, относительно невысока. Соотношение изомеров в первом случае достигает максимально 10 1, будучи часто порядка 2 1 — 3 1. Во втором случае стереоспецифичность проявляется еще меньше вследствие большей удаленности асимметрического атома от реакционного центра и большей конформационной неопределенности. Это указывает на общее правило, согласно которому в реакциях ациклических соединений стереоспецифичность проявляется лишь в умеренной степени, так как эти соединения способны без значительных энергетических затрат перестраиваться в соответствии с требованиями стереоэлектронных факторов реакции. При переходе к более жестким циклическим системам можно ожидать проявления большей стереоспецифичности. Такие системы будут рассмотрены в следующих главах данной книги. [c.47]

Геометрическая изомерия типа цис-транс наблюдается также в циклических насыш,енных соединениях, где кольцо играет роль жесткой двойной связи. В кольцевых системах геометрической изомерии часто сопутствует оптическая изомерия. Кроме того, в случае неплоских колец возникает возможность конформацион-ной изомерии. [c.93]

Гибкие циклические системы стремятся принять конформацию с минимальной энергией, в которой сумма всех классических компонентов энергии напряжения (напряжение деформации связей, торсионное напряжение, напряжение, обусловленное невалентными взаимодействиями и взаимодействием электронов) мпнимизована для всех валентных углов и межатомных расстояний (см. разд. 2.1.7.) Для шестичленных насыщенных циклических соединений жесткая кресловидная конформация соответствует наиболее устойчивому конформационному изомеру например, циклогексану соответствует конформация кресла (22), обладающая симметрией Оз [c.43]

Для изомерного декалину соединения — пергидроазулена (бицикло-[5,3,0]-декана) — было исследовано термическое равновесие цис- и транс-форм над палладиевым катализатором [104], а также выполнен априорный расчет конформации молекулы [102]. Было изучено также равновесие его гетероциклических аналогов — лактонов 2-оксициклогептанкарбоновых кислот [202]. Все полученные данные свидетельствуют о том, что разность свободных энергий, энтальпий и энтропий цис- и тракс-изомеров циклических систем с сочленением семичленного и нятичленного циклов очень мала. В отличие от этого в системе двух конденсированных пятичленных колец в результате напряжения более стабильньш оказывается цис-жзомер, а в системе сочленения шестичленного и пятичленного колец конформационно более выгоден транс-изомер. Причины таких различий обсуждались в разд. 4-4. [c.281]

Отличительной особенностью бициклической структуры борнана являef я полное отсутствие конформационной подвижности, т е. жесткость углеродного скелета. Кроме того, по своему расположению относительно циклической системы водородные атомы групп СНг в основании ванны делятся на. два типа — энЗо-и ЭК30-. Точно также эндо- или э/сзо-положение может занять заместитель, вступающий в молекулу борнана вместо одного из атомов водорода. Такой вид пространственной изомерии называется эийо-э/сэо-изомерией. Ниже приведены формулы эндо- и экзо-изомеров борнеола [c.446]

Стереохимия фосфорорганических соединений " методы синтеза и разделения оптически активных органических соединений фосфора физические методы определения стереохимической конфигурации, оптической изомерии, конформационной и повор(тной изомерии циклических и ациклических фосфорсодержащих соединений стереохимия реакций замещения у тетраэдрического атома фосфора > >" >" сопряжение в системах с тетраэдрическим атомом фосфора стереохимия соединений с Р—Р-связями , фторфэсфэранов , пентаарилфосфоранов . [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология