Стереохимия соединений фосфора

Стереохимия соединений фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута характеризуется большим разнообразием, в том числе и в их органических производных. В особенности это относится к [c.56]

Стереохимия соединений фосфора 605 [c.10]

СТЕРЕОХИМИЯ СОЕДИНЕНИИ ФОСФОРА [c.605]

Стереохимия соединений фосфора [c.605]

Таблица 19.1. Стереохимия соединений фосфора

Скорости многих реакций кремнийорганических соединений, в которых атом кремния играет роль реакционного центра, слишком велики по сравнению со скоростями реакций соответствующих углеродных аналогов и часто не могут быть измерены обычными путями. Последнее обстоятельство в значительной степени затрудняет получение информации относительно механизмов реакций. (То же, в общем, справедливо и для соединений фосфора, германия и олова.) В связи с этим большую помощь может оказать познание динамической (реакционной) стереохимии таких соединений. Настоящая книга ставит своей целью познакомить читателя с развитием новой области стереохимии — стереохимии кремнийорганических соединений, и с выводами относительно механизмов реакций, которые могут быть сделаны на этом основании. [c.7]

Стереохимия соединений мышьяка привлекает меньше внимания, чем стереохимия соединений фосфора. Как пример конформационных исследований приведем работу [13], авторы которой на основании дипольных моментов пришли к выводу, что соединение (23) существует преимущественно в конформации (23а) со скошенным расположением связи Аз—СНг относительно свободной электронной пары второго атома мышьяка. [c.394]

ГЛАВА 10 Стереохимия соединений кремния, фосфора, мышьяка, серы, бора и других элементов [c.10]

Стереохимия соединений, пространственное строение которых вытекает из стерических особенностей атомов кремния, фосфора, мышьяка, серы, бора — быстро развивающаяся область стереохимии. Ее полное освещение потребовало бы отдельной большой книги, поэтому данная глава является лишь введением в эту обширную область. [c.602]

Расположение материала в руководстве сделано по классическому принципу, а общие и теоретические вопросы вмонтированы в систематическое изложение фактического материала и логически привязаны к соответствующему разделу. Английское издание состоит из шести томов общим объемом около 700 листов. Том 1 посвящен рассмотрению общих теоретических вопросов, стереохимии, а также конкретным большим классам соединений — углеводородам, галогенпроизводным и кислородсодержащим соединений. В томе 2 рассмотрены азотсодержащие соединения, карбоновые кислоты и соединения фосфора, в томе 3 — соединения серы, селена, теллура, кремния, бора и металлорганические соединения. Тома 4 и 5 посвящены химии природных соединений и биохимии, и здесь изложение в большей степени отражает вкусы авторов. Этот материал представляет большую ценность, поскольку демонстрирует неотделимость от органической химии ее разделов, непосредственно соприкасающихся с биологией. Том 6 целиком состоит из указателей (авторский, формульный, предметный, указатели реакций и реагентов), [c.11]

Уже в конце прошлого века и в начале нынешнего стереохимия, а с ней и теория оптической активности, применялась при изучении соединений серы, селена, олова, кремния и фосфора. В 1893 г. А. Вернер писал Рядом со стереохимией соединений углерода и соединений азота становится теперь стереохимия соединений кобальта и соединений платины . Это было началом координационной теории, создателем которой был А. Вернер. Он применил стереохимические идеи к объяснению свойств комплексных соединений. При этом круг используемых типов симметрии расширился, стали изучаться октаэдрические — на пример, [ o(NHз)6] lз — и квадратные — соединения Р1(И)—комплексы. Важнейшим результатом теории Вернера было правильное предсказание оптической изомерии комплексных соединений. [c.115]

Направление научных исследований рентгеновская кристаллография ИК-спектроскопия и спектры комбинационного рассеяния кинетика реакций в газовой фазе конфигурация молекул и комплексных ионов в растворе диэлектрическая релаксация жидкостей и растворов реакции в л<идких металлах и расплавленных солях электрохимия расплавленных солей электродиализ гидриды металлов теоретическая органическая химия стереохимия органических соединений фосфора и мышьяка природные карбоциклические соединения реакции присоединения и отщепления в циклах биохимическое окисление природных веществ. [c.270]

Общие закономерности, устанавливающие связь между константами спин-спинового взаимодействия ядер фосфора и стереохимией соединений, до сих пор еще не установлены (табл. 171). [c.320]

Содержание томов том 1— Стереохимия, углеводороды, галогенсодержащие соединения том 2 — Кислородсодержащие соединения том 3 — Азотсодержащие соединения том 4 — Карбоновые кислоты и их производные том 5 Соединения фосфора и серы том 6 — Соединения селена, теллура, кремния и бора том 7 — Металлорганические соединения том 8 — Азотсодержащие гетероциклы том 9 — Кислородсодержащие, серосодержащие и другие гетероциклы том 10 — Нуклеиновые кислоты, аминокислоты, пептиды, белки том 11 — Липиды, углеводы, макромолекулы, биосинтез том 12 — Указатели (реакций, реагентов, формульный, предметный) . [c.624]

Получение оптически активных соединений с асимметрическим атомом фосфора позволило изучить стереохимию реакций, затрагивающих хиральный центр этого типа (обзор см. [15]). Реакции присоединения по свободной электронной паре третичных фосфинов идут с сохранением конфигурации. Сюда относятся превращения в окиси фосфинов, в четвертичные фосфониевые основания, например [16] [c.607]

Стереохимия замещения у фосфора(V) является объектом полемики [13]. Замещение литийорганическим соединением обычно протекает преимущественно с обращением конфигурации [14], однако наблюдается и сохранение конфигурации. [c.153]

Основные научные работы относятся к химии фосфорорганических соединений. Изучал динамическую стереохимию оптически активных соединений фосфора. Открыл перегруппировку тетраалкилдифосфо-рилсульфидов, образующихся при [c.339]

Одним из основных объектов для стереохимических исследований в области органической химии фосфора являются оптически активные тиофос-фоновые кислоты R(R 0)P(S)0H. Разделение кислот этого типа [1] на оптические антиподы привело к интенсивному развитию стереохимии фосфора, так как эти кислоты стали ценнь1Мй исходными материалами в синтезе других оптически активных, более реакционноспособных соединений фосфора, например галоидотиофосфонатов Й(В 0)Р(8)Х. [c.92]

Существует несколько разделов научных исследований, где применение метода спектроскопии КР оказывается обычно полезным. В первую очередь это изучение простых ионов в водных растворах, поскольку в кристалах они, как правило, сильно искажаются. Спектры КР широко применяются также для исследования стереохимии молекул, в которых лиганды занимают неэквивалентные координационные места, например в случае три-гонально-бипирамидальных соединений фосфора со смешанными лигандами типа РХ У5 . Вопросы, связанные со стереохимией соединений с переменным координационным числом, легко решаются методом спектроскопии КР. Например, в жидком РС15 атом фосфора имеет координационное число 5, в то время как кристаллический РСЬ содержит атомы фосфора с координационными числами 4 и б, т. е. соединение следует представить как [РС14]+[РС1б] . Обычно для высокосимметричных структур, т. е. тетраэдрических и октаэдрических, число КР-ак- [c.36]

Для стереохимии соединений мышьяка, сурьмы и висмута характерна тетраэдрическая (четверная) или октаэдрическая (шестерная) координации. В химии фосфора, в особенности его пенгагало- [c.283]

Стереохимия фосфорорганических соединений " методы синтеза и разделения оптически активных органических соединений фосфора физические методы определения стереохимической конфигурации, оптической изомерии, конформационной и повор(тной изомерии циклических и ациклических фосфорсодержащих соединений стереохимия реакций замещения у тетраэдрического атома фосфора > >" >" сопряжение в системах с тетраэдрическим атомом фосфора стереохимия соединений с Р—Р-связями , фторфэсфэранов , пентаарилфосфоранов . [c.64]

Химическое отделение Заведующий J. I. G. adogan Направление научных исследований спектры ИК и комбинационного рассеяния электронный парамагнитный резонанс соединения галогенов и элементов группы фосфора реакции и стереохимия неорганических соединений фосфора, мышьяка и сурьмы катализируемые металлами реакции обмена дейтерия механизм термической и фотолитической деградации неорганических полимеров реакции свободных радикалов и атомов в газовой фазе кинетика термического разложения органических соединений с целью определения энергии связи электрофильное замещение в органических соединениях и кислотно-основной катализ реакции ароматических и гетероциклических соединений фосфорорганические соединения жиры и жирные кислоты липиды. [c.271]

Открытие новых путей синтеза оптически активных третичных [115, 116] и вторичных 1117] фосфинов привело к появлению все возрастающего числа работ по изучению стереохимии реакций по атому фосфора. Совершенно ясно, что, поскольку трехзаме-щенные соединения фосфора конфигурационно устойчивы и могут быть выделены в индивидуальном виде, они не являются подходящими соединениями для изучения асимметрического синтеза или асимметрических превращений. Таким образом, окисление третичного фосфина в окись фосфина, протекающее с сохранением [c.431]

В силу отмеченных выше обстоятельств азот образует много-соединений, структурные типы которых не реализуются другими элементами этой группы, именно поэтому стереохимия азота рассматривается отдельно. Например, из производных азота к фосфора в структурном отношении подобны только ковалентные молекулы, в которых эти элементы трехвалентны, и ионы— фосфоний и аммоний. Нет никаких аналогий между пентагалогенидами азота и фосфора, и очень мало сходства между кислородными соединениями этих двух элементов. Мо-ноатомные ионы азота и фосфора известны только в твердом-состоянии, в солеобразных нитридах и фосфидах более электроположительных элементов. Азид-ион N3- с кратными связями" характерен только для азота. [c.543]

Ск рсохимпя бира во многих сго соединениях с галогенами (исключая В С1л), кислородом, азотом, фосфором довольно проста. Как правило, оп образует три компланарные плн четыре тетраэдрические связи. Более сложная стереохимия бора в электронодефицитных системах (элементный бор, некоторые бориды п бораны) рассмотрена отдельно. Плоское расположение трех связей атома бора наблюдается во многих соединениях типа ВХз и ВКз (табл. 24.1), в циклических молекулах, подобных упомянутым ранее, во многих кислородсодержащих иоиах (см. следующий раздел), а также в кристаллах, иапример в графитоподобной структуре BN (разд. 24.6.1) и в АШо (разд. 24.4). [c.167]

Особенное значение приобрело для стереохимии явление так называемого валъденовского обращения, открытого в 1891 г. Паулем Валь-деном (1863—1957). При попытках превратить оптически активное соединение в другое производное, хотя бы того же самого оптического знака, часто наблюдается инверсия оптической активности при действии определенных реагентов. Так, при попытке получить 1-хлор-янтарную кислоту действием пятихлористого фосфора на -яблочную кислоту получается й-хлорянтарная кислота Вальден впервые осуществил превращение -яблочной кислоты в -яблочную кислоту и обратно через оптически активные хлорянтарные кислоты следующим образом [c.302]

Существует ряд интересных реакций производных фосфора, которые могут происходить с промежуточным образованием пятиковалентных соединений, подобных VIII или IX. Некоторые из этих реакций обсуждаются в разд. 31-13 как будет показано, конфигурация промежуточных соединений имеет важное значение для стереохимии процессов. [c.626]