Побочные реакции при нитровании азотной кислотой и нитрующей смесью

Как видно из приведенной схемы реакции, процесс нитрования ароматических соединений азотной кислотой идет с выделением воды, т. е. происходит снижение концентрации азотной кислоты. Разбавленная азотная кислота является сильным окислителем, что приводит к образованию побочных продуктов. Чтобы избежать этого, для нитрования обычно применяют нитрующую смесь (смесь концентрированных азотной и серной кислот). [c.204]

Условия нитрования и состав нитрующей смеси зависят от исходного ароматического соединения. В процессе нитрования нитрующая смесь разбавляется реакционной водой, и ее активность падает. Для количественной оценки нитрующей способности смеси кислот используется так называемый фактор нитрующей активности (ф. н. а), численно равный минимальной концентрации отработанной серной кислоты, обеспечивающей полное использование азотной кислоты. Если азотная кислота полностью израсходована, значение ф. н. а. приближается к концентрации серной кислоты в отработанной смеси. С учетом протекания побочных реакций окисления азотная кислота берется в избытке от 2 до 100% от стехиометрического. Во избежание местных перегревов и подавления побочных реакций окисления нитрование проводят при интенсивном перемещива-нии и охлаждении в каскаде реакторов-нитраторов с противо-точной подачей реагентов исходное сырье подают в первый реактор, а свежую нитрующую смесь — в последний. Органическую фазу от нитрующей смеси отделяют в сепараторе, установленном после каждого нитратора. Условия нитрования и выход некоторых продуктов приведены в табл. 3.7, [c.277]

Такая нитрующая смесь не содержит воды, присутствующей даже в смесях концентрированной азотной и серной кислот, поэтому нитрующее действие ее выше, чем указанной смеси. Нитрование протекает без побочных реакций окисления. Этим способом нитруют фенолы, альдегиды, бензойную кислоту и т. д. [c.44]

Нитрование является сильно экзотермическим процессом, поэтому при его проведении, как правило, требуется энергичное охлаждение, тем более что во многих случаях реакция протекает гладко только при низких температурах при повышенных же температурах происходит главным образом окисление или идут другие побочные реакции. Если при нитровании одновременно образуется несколько изомеров, то температура имеет известное, однако обычно не очень большое влияние на соотношение получающихся продуктов. Чтобы избежать вредного повышения температуры в том месте, куда прибавляется азотная кислота или нитрующая смесь, при нитровании совершенно необходимо применять постоянное и сильное перемешивание. Такое перемешивание особенно необходимо тогда, когда нитруемое вещество не растворяется в применяемой для нитрования кислоте, [c.68]

Для того чтобы избежать разбавления азотной кислоты, выделяющейся во время нитрования водой, азотную кислоту применяют в смеси с веществами, связывающими воду. Для этого чаще всего применяют концентрированную серную кислоту, смесь которой с концентрированной азотной кислотой называется нитрующей смесью . Присутствие серной кислоты в нитрующей смеси предотвращает протекание побочных реакций и значительно увеличивает растворимость многих органических веществ. Нитрующим агентом является ион нитрония КОз, образую-сдийся по уравнению [c.211]

Впервые нитрующую смесь применили Гофман и Муспратт [826]. При применении нитрующей смеси устраняются вредные (окислительные) побочные реакции, протекающие за счет примесей окислов азота. В некоторых случаях устраняется также окисляющее действие самой азотной кислоты в результате солеобразо-вания (нитрование аминов и альдегидов). [c.306]

Пятиокись азота — белое кристаллическое нестойкое веш,ество, которое легко возгоняется при комнатной температуре [8]. Разложение N2O5 на кислород и равновесную смесь NO2 — N2O4 идет, как реакция первого порядка. Пятиокись азота растворяется в холодном хлороформе, не реагируя с ним в меньшей степени она растворима в четыреххлористом углероде. Раствор неочищенной пятиокиси азота в хлороформе хранится в течение недели при —20° без существенного разложения. Он является очень эффективным, быстрым и безопасным нитрующим средством, особенно если им пользоваться в присутствии фтористого натрия, адсорбирующего побочный продукт реакции — азотную кислоту [10]. Нитрование хлороформенным раствором N2O5 открывает интересные возможности для осуществления непрерывного нитрования. [c.78]

Наиболее часто в качестве нитрующего средства применяется азотная кислота, реже ее соли. В процессе нитрования концентрация азотной кислоты постбпеннно уменьшается вследствие образования воды. Во многих случаях уменьшение концентрации азотной кислоты может вызвать протекание нежелательных побочных реакций, так как разбавленная азотная кислота является сильным окислителем. Во избежание этого в реакционную смесь вводят связывающее воду вещество — серную кислоту в виде купоросного масла, моногидрата или олеума. Обычно на 1 моль азотной кислоты (в виде 50—OO /q-hoAJ берут 3—4 моля концентрированной серной кислоты. Такая смесь кислот носит тзьять нитрующей смеси. [c.222]

Реакцию ведут в нитраторе из хромоникелевой стали, оборудованном мешалкой, рубашкой и змеевиком для охлаждения. Измельченный нафталин суспендируют в 1,7—3-кратном количестве 61—65%-ной Н2504 при 30—40 °С, после чего постепенно добавляют нитрующую смесь, содержащую 28—42% НЫОз, 42—57% Н2504 и 15—16% воды. Избыток азотной кислоты 1—3% от теоретического. В конце нитрования температура поддерживается в пределах 52—62°С. После отделения продукта от отработанной кислоты его несколько раз промывают горячей водой и раствором соды, в который уходит получающийся побочный продукт — [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология