Нитрующие средства

Какие нитрующие средства применяются для введения нитрогруппы в ароматическое ядро Какие из них наиболее целесообразно использовать для нитрования каждого из приведенных соединений а) 1, 3, 5-триметилбензола б) 2, 4-динитротолуола [c.148]

Иногда применяют в качестве нитрующих средств производные азотной кислоты. Например, этилнитрат в присутствии хлористого алюминия [c.544]

Преимущества этого способа заключаются в том, что он позволяет применять абсолютно безводное нитрующее средство и. что очень важно, ие содержащее азотистой кислоты. Подобные нитрующие смеси, по [c.16]

Преимуществами способа яв.ляются большой выход гексогена (80% от теоретического, считая по формальдегиду) и применение в качестве нитрующего средства более дешевой, чем концентрированная азотная кислота, аммонийной селитры. Недостатки его — низкая температура плавления получающегося гексогена вследствие содержания в нем примесей (около 7 ), опасность регенерации отработанной кислоты сложность изготовления параформальдегида и больший расход аммонийной селитры и уксусного ангидрида. [c.284]

Еще большего повышения реакционной способности можно достигнуть, применяя дымящую азотную кислоту и олеум. Другие нитрующие средства не представляют практического значения. (Напишите в общем виде уравнения реакции нитрования ) [c.398]

При помощи этилнитрата в присутствии этилата натрия можно синтезировать фенилнитрометан из цианистого бензила [13]. В лабораторной практике в качестве нитрующего средства находит применение бензоилнитрат. Посредством это- [c.8]

При добавлении хлористого алюминия, хлорного железа или пятихлористого фосфора скорость реакции увеличивается. Кроме описанных нитрующих средств, иногда применяют и другие реагенты, а именно алкилнитраты в присутствии кислорода, трехокись азота ЫзОд (получаемую действием трехокиси мышьяка или крахмала на азотную кислоту), пятиокись азота (получаемую из НКОд и РаОь)- нитрующую смесь, получаемую действием двуокиси серы на дымящую НКОд, и, наконец, тетранитрометан (N03)4 и гексанитроэтан С(Н02)дС(М02)д. [c.213]

Алициклические углеводороды ведут себя 1Ю отношению к нитрующим средствам совершенно иначе, чем [c.231]

Следует иметь в виду, что уксусная кислота и уксусный ангидрид при нагревании сами подвергаются воздействию очень концентрированной азотной кислоты. Уксусный ангидрид может даже служить хорошим исходным веществом для получения тетранитрометана, который сам является важным нитрующим средством. Тетранитрометан также может быть получен из нитробензола i концентрированной азотной кислоты зге [c.272]

Преимуществом этого нитрующего средства является то, что здесь наряду с каталитическим ускорением процесса получается почти теоретический выход одного лишь из изомерных нитросоединений, причем реакция не сопровождается окислением или осмоле-нием. [c.28]

Нитрующее действие смеси азотной и серной кислот (нитрующей смеси )) поэтому намного сильнее, чем одной азотной кислоты. Дальнейшего повышения реакционной способности можно достигнуть, применяя дымящую азотную кислоту и олеум. Другие нитрующие средства не имеют особенно большого значения. (Напишите уравнения для общего хода реакции нитрования ) [c.286]

Соотношение образующихся о- и п-нитропроизводных можно регулировать путем подбора соответствующих нитрующих средств. Например, нитрование фенола азотной кислотой дает почти равные количества о- и л-нитрофенолов, а нитрование толуола—около 60% о-нитротолуола. В то же время при нитровании ацетилнитратом (СНзСООЫОд) количество о-нитрофенола возрастает, а выход о-нитротолуола достигает 90%. Если фенол этерифицировать при помощи бензосульфонилхлорида, то нитрование полученного эфира происходит в пара-положение. Путем гидролиза этого эфира можно получить -нитрофенол без примеси ортоизомера. Нитрование коричной кислоты дает главным образом п-нитро-коричную кислоту, в то время как из эфиров коричной кислоты образуется около 70% эфира о-нйтрокоричной кислоты. [c.209]

На практике нужно согласовывать активность нитрующего средства с реакционной способностью ароматического кольца. Фенолы, простые эфиры фенолов и амины нитруются уже разбавленной азотной кислотой, в то время [c.286]

Исключительно эффективным нитрующим средством для соединений с активной метиленовой группой является нитрат ацетонциангидрина, который применяется, в частности, для нитрования малонового эфира. Реакция протекает так [23] [c.537]

Еще В. В. Марковников показал, что концентрированные азотная и серная кислоты реагируют друг с другом с образованием нитросерной кислоты, которая и является хорошим нитрующим средством [c.266]

При действии минеральных кислот пиррол превращается в смолообразное вещество, вследствие чего для получения, например, нитропроизводных пиррола нельзя применять азотную кислоту. Для этих целей пользуются специальными нитрующими средствами. При восстацр [c.348]

Многие соединения чрезвычайно легко нитруются под действием азотной кислоты (фенантрен, антрацеи, нафталин, фенол и др.). Однако выделяющаяся при нитровании вода снижает концентрацию азотной кислоты и ослабляет нитрующий эффект, так как константа скорости нитро-раиия зависит от концентрации кислоты. Поэтому при применении в качестве нитрующего средства одной азотной кислоты испо.льзовать ее полностью ие пре1став.ляется возможным прн снижении концентрации кислоты до определенной величины реакция практически прекращается. Вместе с тем, разбавленная азотная кнслота при повышении температуры (температуру повышают с целью ускорения нитрования) чаще всего оказывает на органическое соединение в большей степени окислительное, чем нитрующее действие. [c.15]

Так как ннтроний-катион (NOa 1 является наиболее энергичным нитрующим средством, то сущность активирующего действия серкой кислоты и некоторых других веществ состоит в превращении азотной кислоты в нитроний-катиои. [c.37]

В некоторых случаях целесообразно применять в качестве, нитрующего- средства смесь концентрированной азотной кислоты, концентрированной серной кислоты и ледяной уксусной кислоты. Особенное значение имеет этот способ для нитрования фенолфталеина. Действительно, в этом случае применение смеси концентрированных азотной и серной кислот ведет к образованию тетранитропроизводного, тогда как в присутствии ледяной уксусной кислоты получается с хорошим выходом динитро-фенолфталеин. [c.280]

Ароматические соединения нитруются также смесью нитрата с уксусной кислотой. Следует, однако, отметить, что эта смесь является менее активным нитрующим средством, чем смесь нитрата с уксусным ангидридом. Для объяснения этого различия предполагают, что в первой смеси в качестве промежуточного продукта, играющего роль нитрующего агента, образуется не ацетилнитрат, как в смеси с уксусным ангидридом, а ацетилортоазотная кислота (Менке). [c.436]

Присутствие воды оказывает значительное влияние на характер действия азотной кислоты, а именно, на ее окислительные свойства. Чем концентрированнее применяемая кислота, тем меньше проявляется ее окислительное действие за счет повышения нитрующей способности. Ацетилнитрат, бензоилнитрат, диацетилорто-азотная кислота и аналогичные соединения, которые могут применяться в безводных растворителях, являются прекрасными нитрующими средствами и часто совершенно не проявляют окислительного действия 1 . [c.196]

Эти закономерности нногда выражены нерезко и, как уже указывалось выше, Б значительной степени зависят от природы растворителя, температуры реакции и от характера нитрующего средства. Так, например, при нитровании ализарина нитрующей смесью получается а-нитроализарин, а при нитровании окислами азота — р-нитроализарин. [c.202]

Метилциклогексан бурно окисляется дымящей азотной кислотой, а кислоты более слабой концентрации действуют на него ояновременно как нитрующим, так и акжляющ И М образом. Нитросерная кислота почти не реагирует с этим углеводородом как при нагревании в запаянных трубках (при 70°), так и при нагревании в открытом сосуде (при 80°). Метилциклогексан при нитровании кис ю-той уд. в. 1,2 дает с выходом около 58 7о три изомерных мононитросоединения, в число которых входят первичный, вторичный и третичный продукты. Наметкиным было установлено, что если в качестве нитрующего средства взять вместо азотной кислоты азотнокислый алюминий, то в данном случае выход продуктов нитрования может быть увеличен до 72%. Строение и ф изические константы получающихся при нитровании мононитросоединений могут быть представлены следующими формулами [c.1131]

В ароматическом ряду концентрированная азотная к>1слота в качестве нитрующего средства играет гораздо более важную роль. При применении азотной кислоты удалось получить целый ряд нитросоединений, хотя Б больщинстве случаев нитрующая смесь и другие нитрующие средства дают лучшие результаты. Даже при нитровании безводной азотной кислотой в результате процесса замещения образуется известное количество воды, присутствие которой в реакционной смеси повышает окислительное действие азотной кислоты и тем самым уменьшает ее ценность как нитрующего средства. [c.238]

Этилнитрат может применяться непосредственно как нитрующее средство. Таким способом из циклопентадиепа может быть получен нитроцикл о пентадиен [c.286]

А ц С t и л н н т р а т, так же как и описываемый ниже бензоил-питрат, является энергично действующим нитрующим средством Кроме сравнительно легкого способа получения (см. ниже) он имеет перед бензоилнитратом то пренмущество, что при 1 го применении в качестве побочного продукта образуется легко летучая уксусная кислота, а не бензойная кислота. [c.291]

Бензоилнитрат в некоторых случаях является прекрасным нитрующим средством 60. Впрочем, в некоторых растворителях бензоилнитрат легко превращается в т-нитробензойную кислоту лучше всего применять его в четыреххлористом углероде или в хлороформе Бензол и толуол при действии бензоилнитрата превращаются в нитробензол и нитротолуол еще легче реагирует т-ксилол. Из мезитилена при действии бензоилнитрата в растворителе при низкой температуре получается мононитро-мезитилен с теоретическим выходом. Напротив, бромбензол, хлористый бензоил и цианистый бензоил с трудом реагируют с бензоилнитратом, причем образуются лишь следы соответствующих р-нитропроиЗводных. Фенол даст при этом смесь о- и р-н и т-рофенола с преобладающим количеством о-пзомера. Из анизола и фенетола образуются с теоретическим выходом о-нитро-анизол и о-н итрофеиетол а из вератрола количественно получается 3-н н т р о в е р а Tip о л. Таким образом, при помощи бензоилнитрата удается получать о-н и-тропроизводные в тех случаях, когда по другим способам преимущественно получаются р-и з о-меры. " [c.293]

К другим нитрующим средствам, применяемым для получения нитроуглеводородов, относятся раствор безводной азотной кислоты в четыреххлористом углероде или хлороформе аце-тилнитрат 25 бензоилнитрат 2 и неорганические азотнокислые соли, например азотнокислая медь или азотнокислое железо [c.65]

Бахарах продолжавший работу Менке, нашел, что в растворе уксусного ангидрида и уксусной кислоты всего быстрее действует нитрат меди, затем железо. Активным реагентом здесь является ди-ацетил-о-азотная кислота, т. е. слабое нитрующее средство [c.28]

Нитрованием называют процесс замещения атома водорода ядра нитрогруппой —N02. Нитрующим средством служат смеси, азотной и серной кислот — нитросмеси. Серную кислоту прибавляют для связывания выделяющейся при реакции воды [c.280]

Титов показал, что нитроний-катион образуется также в других энергично нитрующих средствах, а именно в смесях азотной кислоты, ее эфиров и двуокиси азота с сильными прото-нны-ми (HF, H IO4) и апротонными (AI I3, BF3) и кислотами. [c.384]

Точно так же, как при замещении водорода галогеном, не удается провести процесс так, чтобы получить исключительно мононитроцроизводное даже цри работе с незначительными количествами соответствующего нитрующего средства. Однако проведение реакции при определенной установленной температуре позволяет легче, чем цри галогенировании, влиять на образование преимущественно одно- или полинитрованных продуктов реакции. В то время как введение хлора или брома даже при очень высоких температурах обычно не сопровождается протеканием особых побочных реакций, в случае нитрования при высокой температуре часто на первый план выступает окисляющее действие нитрующего агента, особенно азотной кислоты. [c.305]

Нитрующая смесь. Самое большое значение из всех нитрующих средств имеет так называемая нитрующая смесь, состоящая из концентрированной или безводной азотной кислоты и различных количеств серной кислоты. Она получается очень просто — смешением компонентов, например, 110 г HNOз (с = 1,456) и 143 г Н.2304 (й = 1,842) для нитрования 100 г бензола, или 73,5 г азотной кислоты и 157 г серной кислоты для нитрования 50 г толуола, или 17,5 части HNOз, 78 частей Н2504 и 4,5 части воды для нитрования нитротолуолов в тринитротолуол. [c.306]

Пятиокись азота — белое кристаллическое нестойкое веш,ество, которое легко возгоняется при комнатной температуре [8]. Разложение N2O5 на кислород и равновесную смесь NO2 — N2O4 идет, как реакция первого порядка. Пятиокись азота растворяется в холодном хлороформе, не реагируя с ним в меньшей степени она растворима в четыреххлористом углероде. Раствор неочищенной пятиокиси азота в хлороформе хранится в течение недели при —20° без существенного разложения. Он является очень эффективным, быстрым и безопасным нитрующим средством, особенно если им пользоваться в присутствии фтористого натрия, адсорбирующего побочный продукт реакции — азотную кислоту [10]. Нитрование хлороформенным раствором N2O5 открывает интересные возможности для осуществления непрерывного нитрования. [c.78]