Ароматические соединения, нитрование азотной кислотой

При нитровании бензола смесью азотной и серной кислот в присутствии 2% ртути получены нитробензол и тринитрофенол Нитрование этой же смесью толуола дает нитротолуолы, нитрокрезол и п-нитробензойную кислоту, т е те же продукты, которые образуются и при нитровании азотной кислотой Эти результаты указывают, что добавление серной кислоты не влияет на нитрование ароматических соединений азотной кислотой в присутствии ртути Далее показано, что нитрование нитробензола 80—85%-ной азотной кислотой в присутствии ртути приводит к большим выходам динитробензола, чем нитрование без активатора [c.71]

Механизм реакции нитрования ароматических соединений концентрированной азотной кислотой и нитрующими смесями [c.90]

В промышленности наиболее широко применяют процессы нитрования ароматических соединений нитрующей смесью азотной и серной кислот как непрерывным, так и периодическим методом. Для нитрования применяют чугунные нитраторы, снабженные пропеллерной быстроходной мещалкой, рубашкой и змеевиком для охлаждения и нагревания. Смеси кислот после нитрования часто регенерируют. Нитрование азотной кислотой обычно ведут при большом избытке ее в аппаратах из специальной стали или покрытых эмалью. [c.357]

Рассмотрите механизм (Зе2) реакции нитрования бензола нитрующей смесью. Объясните следующее наблюдение при нитровании ароматических соединений концентрированной азотной кислотой реакция сильно замедляется при добавлении в реакционную массу солей азотной кислоты, например нитрата натрия, и ускоряется в присутствии даже небольших количеств серной кислоты. [c.158]

При нитровании ароматических соединений вместо концентрированной азотной кислоты иногда используют ее соли. Например, смешивают бензойную кислоту с нитратом натрия и эту смесь постепенно добавляют к нагретой концентрированной серной кислоте. Напишите уравнение реакции и назовите полученный продукт. Объясните следующее наблюдение при нитровании ароматических соединений концентрированной азотной кислотой. реакция сильно замедляется от добавления в реакционную массу солей азотной кислоты, например нитрата натрия, и ускоряется в присутствии даже небольших количеств серной кислоты. [c.166]

Ароматические альдегиды прн нитровании азотной кислотой на холоду образуют молекулярные соединения—нитраты альдегидов, которые легко превращаются в нитропроизводные альдегидов . [c.210]

Для введения нитрогруппы в молекулу ароматического соединения применяется азотная кислота различной концентрации. В процессе нитрования выделяется вода, снижающая концентрацию кислоты. Хотя реакция нитрования в отличие от реакции сульфирования почти необратима, однако по мере разбавления кислоты снижается скорость реакции и по достижении определенного разбавления реакция полностью прекращается. Следует иметь в виду, что разбавленная азотная кислота действует на органические вещества окисляюще, образуя побочные продукты реакции. [c.99]

Влияние на реакцию нитрования катализаторов систематически не обследовалось. Наиболее известен своеобразный эффект, вызываемый присутствием ртути и ртутных солей на смесь ароматического соединения и азотной кислоты, в результате которого из углеводородов образуются нитро-, соотв. полинитрофенолы 1 ). [c.49]

В обычных условиях, т. е. в присутствии большого избытка сильной кислоты, например серной, способствующей полной ионизации азотной кислоты, которая находится в небольшом избытке, скорость нитрования зависит от изменяющихся концентраций и ароматического соединения и азотной кислоты, т. е. реакция идет по второму порядку. [c.124]

Полициклические ароматические соединения нитруются азотной кислотой уже при комнатной температуре. Нафталин лри нитровании концентрированной азотной кислотой (уд. в. [c.26]

Титов на большой группе ароматических соединений показал, что нитрование азотной кислотой концентрации 65% и ниже идёт только в присутствии азотистой кислоты (или окислов азота). Ре-акция в этом случае протекает по радикальному механизму [c.58]

При нитровании ароматических соединений содержание азотной кислоты в нитрующей смеси близко к теоретическому. Какие получатся соединения, если 92 г толуола обработать нитрующей смесью, в которой содержится 65 г азотной кислоты (в пересчете на 100%) Какова роль серной кислоты в нитрующей смеси Рассмотрите механизмы реакций а) образования нитрующего агента и б) нитрования толуола. [c.165]

Ниже мы даем обзор описанных в литературе важнейших экспериментальных данных, относящихся к нитрованию азотной кислотой ароматических и гетероциклических соединений как в отсутствие, так и в присутствии активаторов. [c.20]

Основными условиями, определяющими течение реакции при нитровании ароматических углеводородов смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, являются отношения количества азотной кислоты к количествам воды и нитруемого соединения. [c.50]

Появление максимума скорости нитрования и последующее уменьшение ее с увеличением концентрации серной кислоты трудно объяснить. Беннет [3] с сотрудниками полагает, что механизм нитрования включает одновременную атаку иона нитрония на ароматическое кольцо и отрыв протона основанием. Наиболее сильным основанием в этой системе является ион бисульфата, концентрация которого должна была бы уменьшаться по мере увеличения концентрации кислоты. Эта теория содержит несколько неудовлетворительных положений. Она не может объяснить причины смещения положения максимума при изменении ароматического соединения или изменения скорости с изменением концентрации серной кислоты в случае, когда изменяются начальные концентрации ароматического соединения. и азотной кислоты. [c.560]

Дальнейшим развитием работ Ингольда с сотрудниками бычо изучение нитрования ароматических соединений водной азотной кислотой с добавкой более сильной кислоты (серной или хлорной) 170] В этих условиях нитрованию были подвергнуты 2-фенилэтилсульфоновая и бензилсульфоновая кислоты Авторы считают наиболее вероятным, что в водных растворах нитрованию подвергаются анионы этих сульфоновых кисйот, причем их реакционная способность (к нитрованию) сравнима с реакционной способностью ароматических соединений, нитрующихся в органических растворителях по кинетике нулевого порядка [c.189]

Если нитрование проводится, например, смесью азотно " ь уксусной кислот, то диссоциация должна происходить посредством автопротолпза, т, е, протон, необходимый для образования нитроацидиевого иона, заимствуется у второй молекулы азотной кислоты. В соответствии с этим наблюдают, что скорость реакции пропорциональна концентрации ароматического соединения и квадрату концентрации азотной кислоты. Если прибавить серную кислоту, то она даст протон, и скорость реакции в этом случае повысится и станет пропорциональной концентрации ароматического соединения и азотной кислоты. Концентрацию N0 -катиона мол<но определить с помощью Ра-ман-спектров, измерений электропроводности, изотопного об- [c.433]

При ароматическом замещении важно иметь в виду, что электрофил ьный атакующий агент X или X —У не во всех случаях является тем же реагентом, который был первоначально введен в р -акционную см ь. Например, нитрование смесью азотной и серной кислот о лчно происходит не вследствие атаки ароматического соединения молекулой азотной кислоты, а путем атаки более электрофильным агентом — ионом нитрония NOf. Доказано, что этот ион образуется из азотной и серной кислот по следующок уравнению [c.185]

Автором настоящей книги исследовалось применение фтористого бора в качестве катализатора при нитровании органических соединений солями азотной кислоты. На основе этих исследований выдвинута теория механизма нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии А1С1з и ВРз. [c.9]

Полициклпческие ароматические соединения нитруются азотной кислотой уже при комнатной температуре. Нафталин при нитровании концентрированной азотной кислотой (уд. в. 1,33) при 20° дает а-нитронафталип. При действии на нафталин дымящей азотной кислоты при температуре кппения последне образуются 1,5-динитронафталин и 1,8-динитро-нафталип. [c.23]

В практическом отнощении большое значение имеет нитрование высокореакционноспособных ароматических соединений разбавленной азотной кислотой при нагревании. Естественно, что в этих условиях в реакционной массе не могут содержаться нитрацидий-и нитроний-катионы и даже недиссоциированная азотная кислота. В этом случае доказано, что реакция идет под влиянием четы-рехокиси азота N204, первоначально образующейся за счет восстановления азотной кислоты нитруемым соединением или примесями [c.137]

Свойства. — Эффективным методом получения моно-, ди- н тринитро производных многих ароматических углеводородов, а также их окси-, галоад- и других замещенных является нитрование азотной кислотой или ее смесью с уксусной кислотой, уксусным ангидридом или серной кислотой. Полинитросоединения, получаемые путех прямого нитрования, имеют мета-ориентацию о- и /г-динитросоединения, хотя и могут быть получены косвенными методами, но встречаются редко. Нитросоединения применяются в качестве растворителей, взрывча тых веществ, красителей, дущистых веществ, реактивов для анализоа, а также имеют большое значение как промежуточные соединения при получении аминов, в которые они превращаются при восстановлении. [c.197]

Обычно ароматические соединения нитруют азотной кислотой в присутствии значительного количества серной кислоты, которая связывает выделяющуюся в процессе нитрования воду и предотвращает окислительное действие азотной кислоты, особенно сильно проявляющееся при разбавлении HNO3 водой. [c.513]

Нитрование парафинов, циклопарафинов и боковых цепей ароматических соединении разбавленной азотной кислотой известно под названием реакции Коновалова . — Ярмж. ред. к [c.213]

Ароматические углеводороды в промышленных условиях нитруют азотной кислотой (или смесью HNO3 и H2SO4) в жидкой фазе кинетика этих процессов изучена достаточно полно. Было установлено, что скорость нитрования азотной кислотой не зависит от концентрации ароматического углеводорода (реакция нулевого порядка), в тех же условиях скорость нитрования ароматических соединений с пониженной реакционной способностью (например, галоидных производных) зависит от концентрации и природы ароматического соединения. [c.299]

При замещении в алифатических соединениях конфигурация сохраняется. В ароматических соединениях электрофи.пьное замещение по 5 л 2-механизму протекает через присоединение Х к НУ с образованием лабильной промежуточной частицы ХКУ+. Пример — нитрование азотной кислотой [c.126]

Добавка ртутного катализатора не дает окислительного эффекта в с.тучае нитрования ароматических соединений, содержащих нитрофуппы [В9]. Нитрование азотной кислотой в присутствии ртути, приводящее к образованию ннтрооксисоединений. называют окислительным нитрованием. Окистительное нитрование бензола до днинтрофеиола разработано н может быть внедрено в промышленность (70, 71. 72, 73]. [c.21]

В последнее время процессы нитрования азотной кислотой ароматических соединений являются не только предметом теоретических исследований, ио и полу чают широкое практическое значение. Нитрование азотной кислотой в производственном масштабе проводится либо при избытке азотной кислоты, либо сопровождается удалением образующейся воды путем отгонки ее в виде а.зсотропной смсси с нитруемым иеществом или спсциатьно добав-тенным растворителем [112]. Предложено также вести нитрованне в паровой фазе [М3]. [c.30]

На основании указанного выше теоретического анализа А. И. Титов пришел к выводу, что при нитровании азотной кислотой реакция протекает через стадию взаимодействия ароматического соединения с нитрозилнитратной или мономерной формой двуокиси азота или с возникающими из них катионами. Азотная кислота служит лишь источником двуокиси азота, а такяге регенерирует последнюю из низших окислов азота, образующихся во время реакции. [c.156]

Мартинсен [30] исследовал кинетику нитрования азотной кислотой в среде серной кислоты ароматических соединений, трудно поддающихся действию HNOз (к ним относятся, в частности, нитросоединения). На примере нитробензола Мартинсен показал, что скорость нитрования в концентрированной серной кислоте зависит от концентрации последней. Достигая максимума при концентрации Н2304 около 90%, скорость [c.161]

Нитрование азотной кислотой в присутствии катализатора. Давно известно влияние ртути (или ее солей) на взаимодействие между ароматическими соединениями и серной кислотой. Например, присутствие ртути различным образом влияет на реакцию сульфации серная кислота приобретает свойство энергично окислять некоторые ароматические соединения (например, нафталин окисляется серной кислотой в присутствии ртути во фталевую кислоту), смещается место вступления сульфогруппы (например, при сульфировании антрахинона серной кислотой в присутствии ртути получается а-сульфокислота, тогда как без ртутной соли образуется -сульфокислота) наконец, облегчается самая реакция сульфирования. Все это навело на мысль об исследбвании влияния ртутных солей на реакцию нитрации. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология