Стадийный механизм ионизации металлов

I. СТАДИЙНЫЙ МЕХАНИЗМ ИОНИЗАЦИИ МЕТАЛЛОВ [c.198]

Стадийный механизм ионизации существенным образом сказывается иа форме поляризационных кривых, на которых в результате этого появляются не один, а несколько тафелевских участков с различными наклонами. Рассмотрим кинетическое уравнение и соответствующую ему поляризационную кривую применительно к наиболее простому случаю двухстадийного процесса ионизации, конечным результатом которого служит образование двухвалентных ионов металла в растворе по уравнению (8.11). Пусть а и Р — коэффициенты переноса дл,ч превращения металла в одновалентный ион и обратного перехода, а" и Р"— те же коэффициенты для перехода одновалентного ион,а в двухвалентный и обратного процесса. [c.199]

В целом, разряд-ионизация индия представляет собой сложный стадийный процесс, который даже в отсутствие комплексообразования включает в себя пе только электрохимические, но и химические стадии. Рассмотренные в настоящем обзоре результаты изучения влияния различных факторов на кинетику процессор разряда-ионизации индия и его амальгамы убедительно показывают, что для определения кинетических параметров и надежного обоснования механизма сложного многоэлектронного процесса разряда-ионизации металла нельзя ограничиваться изучением одной из сопряженных реакций (анодной или катодной), а необходимо одновременное исследование обеих реакций. [c.78]

Сложные многоэлектронные электрохимические реакции обычно представляют собой совокупность нескольких электрохимических стадий и протекают с образованием промежуточных низковалентных частиц (НВЧ). Косвенным указанием на образование НВЧ при электродных процессах и на изменение их концентрации при поляризации является большое различие между кажущимися анодными и катодными коэффициентами переноса. Подобное различие наблюдается, в частности, для многих процессов разряда-ионизации многовалентных металлов [1—3]. Из кинетических соотношений стадийного механизма вытекает, что при протекании таких процессов по стадийному механизму с лимитирующей стадией отщепления последнего электрона (при анодном процессе) концентрация НВЧ должна возрастать при сдвиге потенциала электрода в положительную сторону, тогда как при лимитирующей первой электрохимической стадии должен наблюдаться противоположный эффект [2—6]. Таким образом, анализ кинетических данных способствует выявлению оптимальных условий получения возможно более высоких концентраций НВЧ в растворе, что необходимо как для выяснения закономерностей их накопления, так и для изучения их электрохимических и химических свойств. [c.65]

Как видно из изложенного материала, в литературе имеются сведения об образовании НВЧ при процессах разряда-ионизации металлов, однако практически отсутствуют работы, посвященные количественным закономерностям накопления НВЧ, систематические данные о зависимости их концентрации от потенциала и тока при поляризации электрода и какие-либо выводы о механизме электродных реакций, основанные на количественном рассмотрении этой зависимости не рассматривается также возможность определения кинетических параметров стадийных электродных реакций из таких зависи.мо-стей. Наконец, не выяснен полностью вопрос о критериях, позволяющих отличать НВЧ, являющиеся промежуточными продуктами стадийного процесса, от НВЧ, представляющих собой конечный продукт побочной электрохимической или химической реакции. Между тем, как будет показано ниже, в условиях, когда концентрация НВЧ доступна измерению, определение ее зависимости от потенциала и тока поляризации открывает новую возможность исследования кинетики и механизма сложных электрохимических реакций, сопровождающихся образованием НВЧ. Следует отметить, что изучение этой зависимости представляет и практический интерес, например, для выяснения закономерностей коррозии металлов путем окисления их НВЧ [22] и образования шлама при электролитической рафинировке металлов в растворах и расплавах, при использовании в аналитических целях анодного растворения металлических осадков в нестационарных условиях после их [c.70]

Стадийный механизм ионизации существенным образом сказываетсй на форме поляризационных кривых, на которых в результате этого появляются не один, а несколько тафелев-ских участков с различными наклонами. Мы рассмотрим кинетическое уравнение и соответствующую ему поляризационную, кривую применительно к наиболее простому случаю двухстадийного процесса ионизации, конечным результатом которого служит образование двухвалентных ионов металла в растворе по уравнению [c.113]

Для стадийного механизма разряда-ионизации металла первая иэ последовательных электрохимических стадий, составляющие суммарный анодный или катодный процесс, будет сопровождаться перэносом ионов через границу раздела фаз Ме - Ме пё. Все остальные электрохимические стадии будут представлять по существ/ обычные [c.64]

В зависимости от природа электрохимической реакции ионизаций Металла существующие механизмы анодного растворения железа можно ра делить на две группы. К первой группе относят механизмы, согласно оторым ионизация железа протекает в Одну стадию с отщеплением двух Электронов, но второй - механизмы со стадийным процессом последовательного отщепления електронов и образованием на первой стадии промежуточного поверхностного комплекса типа Ре(ОН) [273]. Возможный стадии протекания процессов разряда-ионизации подробно приведены ра нее. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология