Импеданс разряда-ионизации

Рис. 4.32. Схематические зависимости омической (/) и емкостной (2) составляющих фарадеевского импеданса от частоты переменного тока при сочетании двух лимитирующих стадий диффузии и разряда — ионизации

ИМПЕДАНС СТАДИИ РАЗРЯДА - ИОНИЗАЦИИ [c.242]

Стадия разряда — ионизации оказывает определенное сопротивление переменному току, протекающему через электрохимическую систему. Поэтому можно говорить об импедансе (комплексном сопротивлении) этой стадии. В соответствии с уравнениями (46.10), (46.12) и [c.242]

Как видно из выражения (48.7), замедленное протекание стадии разряда — ионизации не вызывает сдвига фаз между током и напряжением, т. е. импеданс этой стадии представляет собой активное сопротивление, которое часто обозначают 0 2р,эр,д,==0. При больших катод- [c.243]

В условиях быстрого подвода и отвода реагирующих веществ концентрации Со и Сн не зависят от времени, а потому уравнение (48.1) оказывается справедливым как в стационарных, так и в нестационарных условиях. Поэтому уравнение (48.1) может быть использовано для нахождения импеданса стадии разряда ионизации, когда ток / и [c.257]

Импеданс электрохимической реакции (А) при учете стадии разряда—ионизации и диффузии реагирующих частиц. Предположим, что вещества Ох и Red специфически не адсорбируются на исследуемом электроде, а их концентрация существенно меньше концентрации электролита фона и, следовательно, введение в раствор Ох и Red не сказывается на общем сопротивлении раствора р.ра и емкости двойного электрического слоя Сд Предположим также, что площадь исследуемого электрода существенно (более чем в 100 раз) меньше площади вспомогательного электрода, т. е. вкладом последнего в общий измеряемый импеданс можно пренебречь. В этих условиях электрохимическая ячейка оказывает переменному синусоидальному току малой амплитуды такое же сопротивление, как и эквивалентная электрическая схема, представленная на рис. 4.31. Изображенные на этой схеме и зависящие от частоты переменного тока oj - 2лх емкость С, ((о) и сопротивление / , (м) моделируют импеданс фарадеевского процесса. [c.261]

Как следует иэГ теории фарадеевского импеданса, при малых отклонениях потенциала от его равновесного значения (А Т Р 0,025 В) и при учете только стадий разряда—ионизации и диффузии реагирующих веществ [c.262]

Непросто оценить, насколько полно охвачены в этой книге необходимые понятия электрохимии. Специалист-электрохимик, вероятно, удивится, не встретив статей по электрокапиллярным явлениям, теории замедленного разряда-ионизации, потенциалу нулевого заряда, импедансу и т. п. Однако нельзя забывать, что книга адресована не ему, и нам кажется гораздо более существенным то обстоятельство, что биолог может ознакомиться со статьями, скажем, по электроосмосу, ионоселективным электродам и др., металлург — со статьями по электрометаллургии ряда металлов (натрия, алюминия, меди, кальция и пр.), инженер-технолог — со статьей по коррозии и т. д. [c.5]

Таким образом, только по частотной зависимости импеданса водородного электрода невозможно различить механизм электрохимической реакции и сказать, через какую стадию — электрохимической десорбции или рекомбинации — протекает реакция разряда — ионизации водорода. Но с привлечением дополнительных данных по гиббсовским адсорбциям реагирующих веществ этот вопрос может быть решен однозначно. Дело в том, что функциональная зависимость электрохимического потенциала адсорбированного водорода от потенциала электрода и количества адсорбированного водорода не зависит от характера второй адсорбционной стадии. При этом такие параметры, определяющие импеданс электрода и его кинетические коэффициенты, как щ — эффективное число электронов стадии разряда, а также (Га — производная от электрохимического потенциала по адсорбированному количеству, могут быть рассчитаны непосредственно из термодинамических данных по гиббсовским адсорбциям реагирующих веществ. Расчет проводится по формулам (12.16) и (12.17). [c.69]

В ряде исследований было замечено, что сравнительно просто, хотя и менее точно, можно сравнить твердые металлы с ртутью, измерив импеданс в некоторых характерных для двойного слоя точках (точки на кривых зависимости дифференциальной емкости двойного слоя от потенциала минимум в разбавленных растворах электролитов при потенциале нулевого заряда максимум в растворах, содержащих молекулярно адсорбирующееся вещество, при потенциалах адсорбции — десорбции). Естественно, что исследование этих характеристик не только интересно для теории двойного электрического слоя, но и необходимо при обсуждении кинетики процессов разряда и ионизации металлов. [c.244]

В. Лоренц [164] для проверки описанных выше физических представлений о роли поверхностной диффузии в электрокристаллизации металлов исследовал зависимость импеданса электрода от частоты переменного тока. Эта зависимость позволяет в простых случаях экспериментально отличать стадии поверхностной диффузии адсорбированных атомов от стадии разряда иона, а также от стадии вхождения адсорбированных атомов в кристаллическую решетку. Зависимость позволяет также определять поверхностную концентрацию адсорбированных атомов, вероятность их ионизации и отношение между их средним диффузионным путем и средним расстоянием между линиями роста. По Лоренцу, электродный импеданс дается решением дифференциального уравнения скорости роста кристал- [c.88]

Применив для измерения величины тока обмена метод поляризационного импеданса, Геришер исследовал зависимость этого параметра от концентрации основных компонентов в растворах комплексных солей некоторых металлов. Результаты проведенных им исследований привели к выводу, что в элементарном акте разряда — ионизации участвуют ионы с меньшим числом координиро- [c.13]

Сложнее обстоит дело в случае металлов с низким и средним перенапряжением водорода, особенно принадлежащих к группе платины и железа. Несмотря на большое количество проделанных работ, в целом пе удалось еще получить однозначных результатов. Так, Кнорр и его сотрудники [90], широко использовавшие методы измерения импеданса и кривых заряжения для исследования процессов, происходящих при выделении водорода и ого ионизации на металлах группы платины и на золоте, в согласии с результатами П. И. Долина и Б. В. Эршлера [1] приходят к выводу, что разряд ионов водорода протекает с конечной и измеримой скоростью наряду с этим необходимо учитывать и медленность установления равновесия между молекулами и атомами водорода, а также медленность процессов диффузии, причем соотношение скоростей этих стадий сильно изменяетс>[ в зависимости от состояния поверхности. Исследование кинетики ионизации молекулярного водорода на вращающемся активном платиновом электроде привело автора и Э.А.Айказяна [15] к выводу, что на большей части поверхности лимитирующей стадией является стадия перехода молекулы На в адсорбированные атомы, а на активных центрах, где указанная реакция протекает беспрепятственно,— некоторая последующая реакхщя (ионизация или поверхностная диффузия). [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология