Ячейка кулонометрическая

Для кулонометрического титрования в качестве электролизера применяют ячейку (рис. 2.34), состоящую из двух изолированных камер, а при инструментальном методе индикации — из трех камер. Одна из них — генерационная I — представляет собой стеклянный сосуд с пришлифованной крышкой, в отверстие которой вставляют электроды и один конец электролитического ключа (соединительный мостик — U-образная стеклянная трубка, наполненная соответствующим раствором электролита), который обеспечивает электрический контакт между двумя камерами. Вторая электродная камера И — обычный стакан с раствором индифферентного электролита, в который помещают вспомогательный электрод и второй конец соединительного мостика. В третью электродную камеру П1, заполненную насыщенным раствором КС1, помещают электрод сравнения. Если необходимо провести анализ в инертной атмосфере, через исследуе- [c.164]

Из металлов первой электрохимической группы наиболее полно изучена платина, хотя из-за высокой чувствительности ее водородного потенциала к примесям полученные данные не отличаются хорошей воспроизводимостью. Н( сомненно, что в области положительных потенциалов (не очень удаленных от обратимого потенциала водородного электрода) на поверхности платины всегда присутствует адсорбированный водород. Это установлено измерением мкости, а также другими методами. Так, количество адсорбированного водорода можно найти для каждого значения потенциала при помощи кривых заряжения, т. е. кривых, передающих изменение потенциала электрода с количеством подведенного электричества чли (при постоянной силе тока) с течением времени. При таком кулонометрическом определении количества водорода (или иного электрохимически активного вещества) необходимо, чтобы его выделение (или растворение) совершалось со 100%-ным выходом по току. Все возможные побочные реакции — электровосстановление или выделение кислорода, катодное восстановление или анодное окисление органических веществ и других примесей — должны быть полностью исключены. Этого можно достичь двумя методами. В первом из ннх сила накладываемого на ячейку тока настолько велика, что значительно превосходит предельные токи восстановления и окисления примесей их вредное влияние поэтому не проявляется. Заряжение электрода проводят с большой скоростью, а кривую заряжения регистрируют автомати- [c.414]

Различают два основных вида кулонометрических определений - прямую кулонометрию и кулонометрическое титрование. В методах прямой кулонометрии электрохимическому превращению непосредственно в кулонометрической ячейке подвергается [c.281]

Измерение Q кулонометрами. Кулонометры — приборы, измеряющие количество электричества,— включают в цепь последовательно с ячейкой для электролиза. Для целей кулонометрического анализа интересны газовые и титрационные кулонометры. Представителем газовых кулонометров является водяной кулонометр, в котором под действием тока происходит электролиз воды и выделяется газообразная смесь водорода и кислорода. Объем газовой смеси, пропорциональный количеству прошедшего электричества, измеряют калиброванной бюреткой. [c.219]

Г азы, выходящие из поглотителя, перед ячейкой для титрования проходят через брызгоуловитель. Водородные соединения галогенов растворяются в жидкости, заполняющей ячейку для титрования. Затем проводится автоматическое кулонометрическое титрование. Для анализа используется реакция образования галогенсодержащего соединения серебра при взаимодействии иона серебра с ионом галогена. [c.52]

К первой группе относятся потенциометрический метод (изменение окислительно-восстановительного потенциала раствора электролита, омывающего один из электродов ячейки, обусловленное реакцией с участием определяемого компонента газовой смеси и зависящее от его концентрации мерой концентрации является изменение э. д. с. ячейки), амперо метрический метод (в деполяризационном его варианте используется зависимость силы диффузионного тока, возникающего в поляризованной ячейке под деполяризующим действием определяемого компонента, от концентрации этого компонента газовой смеси) и кулонометрический метод (тот же амперометрический метод, но осуществляемый в услопиях количественного проведения электрохимической реакции перевода определяемого вещества газовой смеси в другую форму или другое соединение мерой концентрации является количество израсходованного на реакцию электричества или, при непрерывном стабилизированном подводе контролируемой газовой смеси, ток во внешней цепи ячейки). Кулонометрические ЭХ-газоанализаторы обычно выпускаются как автоматические титрометры непрерывного действия с так называемой электрохимической компенсацией. Мерой концентрации определяемого компонента газовой смеси служит в этих приборах ток электролиза, выделяющий из раствора электролита (в котором растворяется определяемый газ) титрант в сте-хиометрических количествах, что обеспечивается электрометрическим измерением точки эквивалентности и автоматическим управлением током электролиза. [c.612]

Принцип действия микрокулонометрического детектора состоит в следующем. Компонент смеси, выходящей из колонки в потоке газа-носителя (азота), смешивается с потоком газа (кислорода в окислительном варианте и водорода в восстановительном), в атмосфере которого в конверсионной печи при высокой температуре превращается в соответствующий продукт конверсии. Последний поступает в кулонометрическую ячейку, помещенную в конце системы (рис. 48). Ионы определяемого элемента изменяют концентрацию титранта. Возникающий разбаланс моста регистрируется с помощью пары индикаторных электродов. [c.111]

В кулонометрических титрующих анализаторах титрант не добавляется из бюретки, как в объемном анализе, а генерируется электролизом соответствующих растворов. Генерирование титра-нта непосредственно в аналитической ячейке в присутствии определяемого иона носит название кулонометрического титрования с внутренней генерацией . В тех случаях, когда осуществить такое титрование невозможно, титрант генерируют в отдельном электролизере, откуда затем он поступает в аналитическую ячейку (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). [c.7]

Рис. 72. Аналитическая ячейка кулонометрического определителя бромных индексов типа БИ-1

Выполнение работы. Исследуемый раствор разбавляют дистиллированной водой до метки и перемещивают. Переносят пипеткой 10 мл раствора в кулонометрическую ячейку, приливают 10 мл раствора К1 (в случае титрования генерированным Ь) или 10 мл раствора КВг (в случае титрования генерированным Вгг) и опускают генераторный и индикаторный электроды. Титрование ведут при значении тока 10 мА. Ход анализа — см. работу 1 данного раздела. [c.172]

Различают два основных вида кулонометрических определений — прямую кулонометрию и кулонометрическое титрование. В методах прямой кулонометрии анализируемое вещество подвергается электрохимическому превращению непосредственно в кулонометрической ячейке. В методе кулонометрического титрования определяемое вещество реагирует с титрантом, который получается при электролизе специально подобранного раствора непосредственно в кулонометрической ячейке. Кулонометрические определения могут проводиться в установках при постоянном контролируемом потенциале (потенцио-статическая кулонометрия) и в установках при постоян- [c.139]

Вынуть и ополоснуть дистиллированной водой электролитические ключи. Снять ячейку со столика мешалки, вынуть крышку с электродами, промыть их дистиллированной водой. Повторить кулонометрическое титрование 3—5 раз. [c.166]

Аликвотную порцию полученного раствора 10 мл вносят в кулонометрическую ячейку, добавляют 10 мл раствора КВг, опускают генераторный и два индикаторных электрода, на которые подается поляризующее напряжение А = 200 мВ. Титрование ведут при силе тока 5 мА. Выполнение — см. работу 1 данного раздела. [c.171]

Кулонометрию при постоянной силе тока применяют, если необходимо провести высокоселективные определения. По сравнению с методом потенциостатической кулонометрии она обладает рядом достоинств меньшей продолжительностью электролиза и более удобным способом измерения количества электричества, рассчитываемого по формуле Q = it. Небольшую силу тока, которая дает возможность полностью осуществить электролиз растворов с большими концентрациями ионов металлов за удовлетворительное время, можно легко поддерживать постоянной, включив последовательно с кулонометрической ячейкой высокое внешнее сопротивление и применяя высокое напряжение источника питания (батареи). Силу тока определяют по уравнению [c.272]

Выполнение работы. Исследуемый раствор разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до метки и перемешивают. Переносят пипеткой 10 мл в кулонометрическую ячейку, добавляют 15 мл раствора индифферентного электролита, опускают генераторный и индикаторный электроды. Титрование ведут ири значении тока 5 мА, Выполнение — см. работу 1 данного раздела. [c.173]

Выполнение работы. Исследуемый раствор разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до метки и перемешивают. Переносят пипеткой 10 мл в кулонометрическую ячейку, [c.173]

Приступают к кулонометрическому титрованию. Для этого снова замыкают цепь электролитической ячейки и одновременно пускают в ход секундомер. Фиксируют на миллиамперметре строго определенное значение тока генерации. В конце титрования рН-метр переводят на пределы измерения 6—10 . Титрование считают законченным, когда раствор приобретает такое же значение pH ( 8), как и в процессе предэлектролиза. В этот момент одновременно отключают ток генерации и секундомер. Переключатель 4 генерационной цепи переводят в положение II. [c.147]

Для кулонометрического титрования применяют ячейку 6, состоящую из двух изолированных между собой камер. Одна из них — генерационная — представляет собой стеклянный сосуд с пришлифованной крышкой, имеющей четыре отверстия для трех электродов — генераторного 7, индикаторного 8 и электрода сравнения 9 — и одного конца соединительного мостика, который обеспечивает электрический контакт между двумя камерами. [c.152]

Включение при измерениях химического кулонометра (два электрода, опущенные в раствор подходящего электролита) в цепь последовательно с кулонометрической ячейкой. Тогда через кулонометр и ячейку проходят равные количества тока Q. Происходящие при этом взаимодействия веществ (осаждение, окисление-восстановление, выделение газа, изменение окраски раствора) используют для определения Q. [c.270]

Установка для кулонометрического титрования при постоянной силе тока содержит следующие основные узлы 1) источник постоянного тока 2) устройство для определения количества электричества 3) электролитическую ячейку с генераторным электродом 4) индикаторную систему для определения конца [c.282]

Рис. 23.1. Ячейка для кулонометрического титрования

Например, пусть для кулонометрического титрования А г вещества требуется коли ство электричества, равное ( . Предварительно пропущено Q (на —5% меньше, чем Q), а после внесения в ячейку А г определяемого вещества затрачено дополни-тельно Q . Если Q + Q2 = Q, то эффективность тока равна 100%, если же Q] + Qi>Q, то она меньше 100%. Для вычисления эффективности тока (X) в процентах составляют пропорцию (Р] + (Эг) 100 = Q X. Откуда [c.202]

Три проведении кулонометрического анализа (как прямого, так и косвенного) необходимо, чтобы анодная и катодная камеры ячейки были изолированы, иначе продукты химической и электрохимической реакции могут принять участие в электрохимической реакции на другом электроде, что вызовет перерасход электричества, и не будет обеспечена 100%-ная эффективность тока. [c.203]

Выполнение работы. Предварительно проводят кулонометрическое титрование раствора МагЗгОз, для чего 10 мл раствора переносят в ячейку, приливают 10 мл вспомогательного реагента, 7 капель крахмала и опускают в ячейку генераторный электрод, Титрование ведут при силе тока 5 мА до появления синей окраски крахмала. Фиксируют время генерации /]. Исследуемый раствор Си + доводят в мерной колбе до метки дистиллированной водой, перемешивают, переносят пипеткой 5 мл в ячейку и приливают 10 мл раствора К1- Затем добавляют пипеткой 10 мл раствора МагЗдОз и 1 капель крахмала. Далее проводят титро-зание так же, как при определении тиосульфата натрия. Фиксируют время генерации /г. [c.170]

На рис. 72 показана конструкция аналитической ячейки кулонометрического определителя бромных индексов типа БИ-1. Титровальный сосуд 5 представляет собой стеклянный стакан емкостью 150 мл, помешенный в термостат, который в случае необходимости наполняют холодной водой или колотым льдом. Электроды 2 (генераторные и индикаторные) укреплены на панели 4 в специальных гнездах при помощи накидных гаек и резиновых уплотнительных колец. Такое крепление электродов необходимо для строгого сохранения их положения в сосуде, что важно для получения воспроизводимЪ1х результатов анализа. На той же панели находится подшипник 5 мешалки, имеющей шестереночный привод от электродвигателя 1. [c.117]

Констр5Кция кулонометрической ячейки. Кулонометрическое титрование (электрохимическая генерация иода и его химическая реакция с водой) проводят в ячейке ее конструкция в значительной мере обуславливает правильность результатов анализа. Выбор той или иной конструкции зависит от того, определяют ли макро- или микроколичества влаги каковы доступный объем анализируемой пробы и ее агрегатное состояние, а также, частично, каковы химические свойства пробы. В любом случае в ячейку не должна проникать влага извне и, кроме того, в ней должно отсутствовать перемешивание католита и анолита. [c.95]

Одним из вариантов мето а автоматического титрования является метод титриметричесхого определения ряда неорганических и органических веществ в непрерывном потоке раствора, основанный на непрерывном (или дискретном) введении титранта в поток анализируемой жидкости. Титрант можно вводить с переменной скоростью, при переменной (например, возрастающей) концентрации или генерировать непосредственно в электрохимической ячейке (кулонометрическая генерация ОН , Н" , Ag , Hg " , Вг2, 1г используется наиболее часто) [259]. [c.179]

В кулонометрическом титровании используются химические реакции различных типов кислотно-основные, окислительновосстановительные, комплексообразования и др. Различные восстановители [Ре , 8п , 8Ь , аЬ и др.) могут быть оттитрованы, например, перманганатом, который легко генерируется из Мп804 в ячейке с платиновым анодом. При анодном растворении хрома в серной кислоте получается дихромат-ион, который также может быть использован для этого титрования. В кулонометрическом титровании широко применяют также, например, свободный бром, генерируемый на платиновом аноде из хлороводородного раствора бромида калия. [c.282]

На рис. 5.8 приведены варианты двухэлектродной ячейки, пригодной для потенциостатической, амперостатической куло-нометрни и для кулонометрического титрования с визуальной индикацией конца титрования по изменению окраски раствора. В подобной ячейке исследуемый раствор помещается в рабочий объем ячейки и ток, генерирующий титрант, протекает между электродами 2 и 3. Вспомогательной измерительной системы нет. [c.263]

На рис. 5.9 приведена универсальная четырехэлектродпая ячейка. Она отличается от ячейки, приведенной на рис. 5.8 наличием двух индикаторных электродов, которые позволяют использовать эту ячейку для амперометрического, кондукто-метрического и некоторых потенциометрических вариантов кулонометрического титрования. Для титрования по кислотно-осиовному методу надо индикаторную систему заменить на стеклянный и хлорсеребряный электроды. [c.263]

Выполнение работы. Исследуемый раствор 8-гидроксихино-лина разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до метки и перемещивают. Переносят пипеткой 10 мл в кулонометрическую ячейку, добавляют 10 мл вспомогательного реагента. [c.170]

После проведения предгенерации в ячейку вводят аликвотную часть испытуемого раствора и вьшолняют кулонометрическое титрование, как описано ранее (п. 2), электрогенерироваиным бромом при [c.150]

Выполнение работы. 1. Подготовка прибора для титрования. Собирают установку для кулонометрического титрования в соответствии с рис. 23.3. Предварительно пофу-жают элекфоды в раствор НКОз на 3-5 мин, затем промывают их под сфуей воды и ополаскивают дистиллированной водой. Анализируемый раствор тиосульфата натрия в мерной колбе вместимостью 100 мл доводят до метки водой, перемешивают и наливают в бюретку 4 (см. рис. 23.3). Закрепляют в ячейке промытые платиновые электроды 2 и помещают ячейку на стол магнитной мешалки 8. [c.286]

Не выключая мешалки, приступают к кулонометрическому титрованию. Замыкают цепь электролитической ячейки (положение переключателя работа ) и одновременно включают секундомер. Значение тока генерации должно быть строго определенным - таким же, как в начале работы (п. 1). Титрование заканчивают, когда раствор приобретает значение pH, равное 8 (рНкон)- В этот момент отключают ток генерации (положение переключателя калибровка ) и секундомер. Записывают время электролиза г (с) и силу тока I (мА). [c.291]

Универсальным способом определения количества прошедшего через анализируемый раствор электричества (независимо от метода кулонометрического анализа) является применение различных вндов куло-нометров или интеграторов тока, включенных в цепь электролиза последовательно с ячейкой, в которой проводят кулонометрический анализ. [c.192]

Необходимость вносить в 11спытуе1 1ы ( раствор вспомогательный реагент отпадает лишь при кулонометрическом титрованин в водных растворах кислот и щелочей. Известно, что вода и ее ноны способны восстанавливаться на катоде и окисляться на аноде. При прохождении тока через ячейку в катодной камере восстанавливаются Н+-ионы сильной кислоты [c.200]

В ряде случаев электрогенерацию промежуточного реагента проводят при различных условиях, пригодных для химической реакции. Для этого через раствор в ячейке пропускают количество электричества (Ql) на - 5% меньше, чем необ.ходимо для кулонометрического [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология