Качественные теории в масс-спектрометрии

КАЧЕСТВЕННЫЕ ТЕОРИИ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ [c.92]

Качественные теории масс-спектрометрии базируются на ряде эмпирических закономерностей, которые установлены при анализе масс-спектров соединений, строение которых известно. В общем случае структуры ионов, образующихся в масс-спектре, неизвестны. В соответствии с качественными теориями фрагментным ионам приписывают структуру с учетом механизма их образования. При этом, придавая иону ту или иную структуру, исходят из того, что распад молекулярных ионов протекает с минимальными структурными изменениями на каждой стадии распада. Основная трудность заключается в определении механизма образования фрагментных ионов. В некоторых случаях такие механизмы были установлены, например, с помощью применения соединений, меченных стабильными изотопами. Трудность заключается также и в том, что предполагаемая структура ионов и механизм их образования чаще всего не подтверждаются термохимическими методами. [c.92]

Эта статья не преследует цели выдвинуть новую теорию ее целью является скорее качественное рассмотрение ряда конструктивных параметров приборов и их влияния на работу масс-спектрометра в целом. В статье кратко описаны также наиболее характерные черты и оныт эксплуатации трех совершенно различных типов высокоразрешающих масс-спектрометров с двойной фокусировкой для больших масс, построенных в нашей лаборатории. [c.56]

Очевидно, что потребуется еш е много дополнительной работы, чтобы получить данные, достаточно точные для количественной проверки теории. Полученные к настоящему времени результаты находятся в качественном согласии с теорией и свидетельствуют, что на время-пролетном масс-спектрометре можно изучать протекающие в ионизационной камере процессы и их зависимость от времени. [c.281]

Привлечение масс-спектрометрии высокого разрешения значительно расширило перечень объектов для качественного анализа. Так, сочетание обучающейся машины и метода библиотечного поиска позволило составить программу для определения класса соединения и его структуры путем анализа путей его распада при электронном ударе невозможность использования ионов с малыми массами, образующихся на самых глубоких стадиях, существенно ограничивает эффективность метода, а привлечение теории масс-спектров потребовало большой затраты машинного времени и оказалось пригодным лишь для сравнительно простых образцов. [c.53]

Специалисты в области квантовой химии разрабатывают применение теории молекулярных орбиталей в масс-спектрометрии в двух различных направлениях. Одно из них состоит в том, что теория помогает качественно или полуколичественно интерпретировать некоторые химические процессы, а другое — в том, что проводится полный теоретический расчет свойств молекулы. Ввиду недостаточной определенности ионных структур и механизмов реакций последний подход едва ли себя оправдывает. [c.106]

И наоборот, в случае соединения неизвестного строения отщепление СН3О может указывать на наличие этой группы в молекуле, хотя о структуре иона неизвестно ничего, кроме элементного состава. Таким образом, для структурного анализа органических соединени с помощью масс-спектрометрии достаточно изучить и сопоставить масс-спектры многих соединений известного строения, чтобы полученные сведения использовать в дальнейших исследованиях. Такой эмпирический подход является общим в органической химии и широко используется в ИК-, УФ- и ЯМР-спектроскопии. Поскольку неизвестна истинная структура ионов, невозможно достаточно строго обсуждать механизмы масс-сиектрометри-ческой фрагментации п тем более участие промежуточных и переходных состояний. Тем не менее в литературе широко публикуются механизмы масс-спектрометрической фрагментации, которые иногда подтверждаются данными исследования изотопной метки. Оказываются ли такие механизмы верными или ошибочными, не влияет на истинную ценность структурной масс-спектрометрии как эмпирического метода. Ниже описываются две качественные теории масс-спектрометрии, которые ока- [c.66]

Специфический качественный и количественный анализ азотсодержащих соединений, таких, как пептиды, нуклеиновые кислоты, пестициды и загрязняющие вещества, можно осуществлять с помощью масс-спектромет-рии. Достоинствами этого метода являются его специфичность, возможность обнаружения малых количеств вещества и использования небольшого количества пробы (микрограммов или микролитров), а также возможность определения вещества в любом состоянии — газообразном, жидком и твердом. Основной его недостаток заключается в том, что для него необходимо специальное оборудование, а обработка полученных данных имеет свои трудности. Теория и применение масс-спектрометрии подробно описаны в ряде работ 69, 72, 74]. [c.366]