Другие подходы к определению ионной структуры

Другой, более общий, подход к анализу закономерностей фрагментации основан на представлениях о локализации заряда в молекулярных ионах. При их образовании наиболее вероятна потеря электронов с верхних занятых молекулярных орбиталей. Если молекула содержит гетероатомы, имеющие неподеленные пары электронов, или кратные связи, то такими орбиталями оказываются несвязывающие п-орбитали или связывающие л-орбитали, преимущественно локализованные на указанных фрагментах структуры. При наличии в молекуле систем сопряжения любого типа можно, однако, говорить о делокализации заряда в молекулярных ионах. Таким образом, можно достаточно определенно указать атомы или группы атомов, несущих в основном заряд молекулярных ионов, фрагментация которых чаще всего протекает по простым связям, ближайшим к месту локализации заряда. [c.43]

V. ДРУГИЕ ПОДХОДЫ к ОПРЕДЕЛЕНИЮ ИОННОЙ СТРУКТУРЫ [c.45]

Специалисты в области квантовой химии разрабатывают применение теории молекулярных орбиталей в масс-спектрометрии в двух различных направлениях. Одно из них состоит в том, что теория помогает качественно или полуколичественно интерпретировать некоторые химические процессы, а другое — в том, что проводится полный теоретический расчет свойств молекулы. Ввиду недостаточной определенности ионных структур и механизмов реакций последний подход едва ли себя оправдывает. [c.106]

Другой подход к описанию свойств растворов сильных электролитов основан на представлении о таких растворах как о неких квазикристаллических структурах с определенным упорядоченным расположением ионов. Среднее расстояние между ионами равно в этом случае корню кубическому из объема [c.208]

Хотя теория Гайтлера — Лондона приводит к качественно правильным выводам, ее количественное несоответствие с экспериментальными значениями физических величин весьма значительно. Поэтому было предложено несколько модификаций описанного подхода, удобных для расчетов других типов ковалентных связей и приводящих, как правило, к существенному улучшению результатов. Одна из них заключалась в том, что при построении пространственной части волновой функции, описывающей связь, вместо атомных орбиталей используются гибридные орбитали. Гибридные орбитали (см. разд. 6.6 и 7.2) имеют в этом отношении то преимущество, что их ориентацию можно выбрать в направлении связей. В других случаях уточнение результатов достигается путем учета определенного множества ионных структур, т. е. функций типа Хм.(1)Хи(2) или Xv(l)Xv(2). [c.262]

Дифференциальный термический анализ (ДТА) удобен для определения температур стеклования и плавления, которые зависят от структуры полимера. Следовательно, ДТА может быть использован для изучения изменений в структуре матрицы ионита при координации его с металлом. Обычно образцы полимера (—100 мг) засыпают в керамические тигли и нагревают их в динамическом режиме в атмосфере воздуха или инертного газа. Температуру повышают со скоростью 5°С/мин до 500°С (скорость может быть и другой). В качестве эталона сравнения используют прокаленный оксид алюминия. Запись дифференциальной кривой потери массы и кривой тепловыделения осуществляется автоматически [127, 128]. Отметим, однако, что к интерпретации экспериментальных данных следует подходить с большой осторожностью, так как присутствующие в полимере ионы металла могут катализировать процесс термической деструкции ионита [129]. [c.154]

На раннем этапе развития химии координационных соединений классический подход к определению структуры координационного соединения заключался в том, чтобы установить структуру неизвестного соединения на основе структур известных геометрических и оптических изомеров. Структуры плоского квадрата, тетраэдра и октаэдра, приписанные соединениям на основе такого способа, были проверены современными физико-химическими методами, наиболее надежным из которых является рентгеноструктурный анализ [12]. Хотя наиболее часто встречаются координационные числа тесть или четыре, известны соединения, в которых центральный ион имеет другие координационные числа, вплоть до десяти (см. табл. 1.2). [c.12]

В предыдущих разделах мы рассмотрели термодинамический подход к выводу уравнений переноса. Этот подход позволяет получить уравнения с формально введенными коэффициентами переноса. Для определения этих коэффициентов необходимо либо проводить специальные эксперименты, либо использовать другие теоретические подходы, чтобы связать их величины с параметрами структуры ионообменного материала, со свойствами воды, фиксированных и подвижных ионов, а также учесть характер взаимодействия всех частиц. Экспериментальное определение коэффициентов переноса весьма трудоемко и требует большого количества разноплановых измерений, выполняемых с высокой точностью. Таким образом, установление общих закономерностей типа структура-свойства с использованием аппарата ТНП и эксперимента является весьма затруднительным. В то же время знание таких закономерностей совершенно необходимо как для целенаправленного совершенствования ионообменных материалов, так и для поиска их приложений. [c.137]

Если пучок ионов, полученных от какого-либо источника и ускоренных с помощью постоянйого напряжения до приобретения значительной однородной скорости, отклонить затем в магнитном поле, то, как известно, ионы с меньшей массой отклонятся сильнее, чем ионы с большей массой. С помощью фотопластинки, расположенной за магнитным полем, можно исследовать, из каких изотопов состоит смесь. Удачно подобрав отклоняющее и фокусирующие поля, Маттаух и Герцог построили спектрограф большой разрешающей силы. Их спектрограф не только смог разделить все изотопы вплоть до самых тяжелых, так же как и в классических опытах Астона, но и позволяет обнаружить тонкую структуру (дефект масс) массовых спектров. Для наших целей эти совершенные масс-спектрографы не подходят по двум причинам. Во-первых, определение относительной интенсивности по почернению эмульсии фотопластинки требует знания кривой почернения и зернистости пластинки и не может быть сделано быстро и с большой точностью. Во-вторых, эти спектрографы обладают малой светосилой, и поэтому какие-либо другие методы регистрации, кроме суммирующего фотографического, с ними вряд ли возможны. Уже довольно давно для измерения относительной интенсивности были сконструированы светосильные спектрометры, в которых интен- [c.64]

Другой подход к определению длины пробега электрона при взаимодействии с ионной квазирешеткой применен А. И. Губановым [28], который методами модельной теории деформированных координат показал, что отсутствие дальнего порядка в структуре вещества не исключает обмена энергией между электронами и тепловыми колебаниями ионной квазирешетки. Разумно попытаться распространить этот вывод и на плотную плазму. [c.292]

Как составляют химические формулы. Химические формулы записывают, добавляяя к символам элементов цифры и другие обозначения, и при определенном элементном составе вещества его обозначение однозначно соответствует соединению. Однако этот подход различен для разных типов соединений. Для отдельных молекул определяют число атомов, образующих молекулу (в ряде случаев вещество можно идентифицировать по температурам плавления и кипения, гл. 4, разд. Б.З). Для структур, состоящих из большого числа атомов (иоиов)—ионные кристаллы и сплавы, — необходимо указать соотношение компонентов. [c.307]

Можно считать, что для определения последовательности при помощи электронной микроскопии имеются все необходимые инструменты и методы. Каковы же перспективы такого исследования Одним из очевидных подходов является приложение этого метода к нуклеиновой кислоте с известной первичной структурой, желательно однонитчатой и лишенной элементов вторичной структуры. Подход5пцими объектами для этой цели могут быть различные тРНК и 5 S РНК. В растворе с низкой ионной силой длина вытянутой цепи тРНК должна быть 500 Я, а длина 5S РНК -800 R. Локализация ряда точек с заведомо известным расположением в пределах этих расстояний должна быть вполне разрешимой задачей. Удобными объектами для электронномикроскопических исследований могут явиться также сегменты РНК известной структуры, реплицированные так, как описано в гл. 8. Эксперименты такого рода не только явятся независимой проверкой других методов по определению структуры, но и источником необходимого опыта и свидетельством надежности результатов, получаемых при помоши электронной микроскопии. [c.206]

Из сказанного выше ясно, какую важную роль в определении проводящих свойств мембран с кластерно-канальной структурой играют каналы, соединяющие соседние кластеры. Один из подходов (кластерноканальная модель), учитывающий особенности транспорта ионов в системе с такой структурой, предпринят Гирке [56, 57]. Автор использовал теорию абсолютных скоростей реакций Эйринга [58] и предположил, что для перескока от одного кластера к другому коионы должны преодолеть энергетический барьер, вызванный перекрыванием двойных электрических слоев в каналах. Высота барьера оценивалась с помощью уравнения Пуассона-Больцмана. Поскольку для противоионов такой барьер отсутствует, то наличие узких каналов с заряженными стенками обеспечивает высокую селективность всей системы в целом. На рис. 4.7 [c.181]