Ансамбли цепей

Ансамбли цепей Функциональные и структурные домены [c.59]

В работе [114] предложен метод анализа конформационных свойств сшитых цепей, который упрош,ает процедуру двойного усреднения. Этот метод применим к цепям, сшивание которых осуществляется в растворе путем действия сшивающего агента на пару звеньев полимерной цепи, случайно сблизившихся в процессе флуктуационного изгиба. В случае, когда вероятность образования сшивки между двумя определенными звеньями пропорциональна числу конформаций несшитой цени, в которых эти звенья сближаются, ансамбль цепей с определенным числом сшивок можно получить исходя из ансамбля конформаций несшитых цепей. Пусть несшитые цепи могут принимать некоторое число конформаций. Если характеризовать каждую конформацию числом пар сблизившихся звеньев п, среднее значение конформационной характеристики, например среднего квадрата радиуса инерции Щ цепи с 5 узлами сетки, будет равно [c.28]

Такая структура свойственна поли-5-карбобензоксиметил-Ь-ци-стеину [74]. В работе [73] вычислена статистическая сумма для плоской системы, состоящей из структурированных и неструктурированных участков. К первым относятся жесткие участки с ненасыщенными водородными связями ( стержни ) и участки, входящие в р-форму. Рассматривается ансамбль цепей различной длины с разными числами звеньев N. Статистическая сумма для такого обобщенного ансамбля имеет вид [c.219]

Главный результат расчета де Клуазо состоит в том, что была показана применимость к полимерным растворам простых скейлинговых законов. Главное ограничение этого расчета, которое уже упоминалось, связано с полидисперсностью рассматриваемого при нем ансамбля цепей. Конечно, мы можем устроить так, чтобы средняя длина N была фиксирована и не зависела от концентрации, но распре- [c.322]

Еще одно важное направление связано с численными методами имитации молекулярных движений на ЭВМ. В начале 60-х гг. Штокмайер и Вердье начали исследования полимерной динамики для достаточно простых решеточных моделей полимерных цепей методом Монте-Карло. В этом методе задаются типы элементарных перестроек конформаций цепи, а затем разыгрывается временное изменение ансамбля цепей. В дальнейшем в работах Жени и Моннери, Тарана, Гриднева, Скворцова, Бирштейн и Готлиба и др. метод Монте-Карло получил дальнейшее развитие. [c.10]

Когда говорят о проявлении поворотно-изомерного механизма равновесной гибкости полимера, то обычно подразумевают либо равновесные свойства ансамбля цепей, либо достаточно медленные квазистати-ческие процессы, когда характерные времена опыта или явления превышают время установления равновесного распределения по поворотным изомерам. [c.15]

Точное решение гидродинамической, а тем более и диффузионной задачи об обтекании жидкостью движущихся звеньев статистически свернутой полимерной цепи (или статистического ансамбля цепей с разными конформациями) практически нереализуемо. В работах Кирквуда и Райзмана использован приближенный тензор гидродинамических взаимодействий Озеена, который описывает возмущение потока частицей на расстояниях, превышающих гидродинамический радиус частицы [22, 59—61]. Согласно Кирквуду и Райзману, каждая р-я частица (или центр вязкого сопротивления - ЦВС) цепи, двигаясь в жидкости со скоростью Тв точке Гр соз ет в удаленной точке жидкости возмущение й зависящее от силы fv Гр), с которой частица действует на жидкость в данной точке [c.35]

Вывод этой формулы довольно прост. Он основывается на расчете разности энтропии ансамбля цепей в деформированном и недеформированном состояниях. Формула (33) показывает, что равновесное значение модуля не зависит от химического строения полимера и определяется только числом молекулярных цепей, содержащихся в единице объема. Этот теоретический вывод был подтвержден экспериментом В теории эластомер предполагается несжимаемым, поэтому пренебрегают изменением внутренней энергии. При построении теории были приняты два основных допущения а) каждый узел, в котором сходятся молекулярные цепи, полагается жестко фиксированным как в исходном, так и в деформированном состоянии б) компоненты векгоров, соединяющих концы цепей, изменяются так же, как и макроскопическая форма образца (предполол<ение об аффинности деформаций). [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология