Гидродинамический радиус

Для полученного гидрозоля были исследованы основные коллоиднохимические свойства. Измерения, проведенные с использованием метода динамического рассеяния света, показали, что золь содержит частицы со средним гидродинамическим радиусом 25-30 нм. [c.141]

По смыслу O (точнее, а+0) есть радиус действия сил отталкивания частиц, который может по разным причинам отличаться от гидродинамического радиуса Если считать, что защитная оболочка представляет собой сплошной жесткий слой стабилизатора на поверхности частицы, то 6 и or должны совпадать при вычислении o по величине т , измеренной в сильном, поле. Сильное поле в данном случае означает, что все коллоидные частицы связаны цепочечную структуру. В слабом поле только часть всех частиц входит в цепочки, поэтому оказывается меньше теоретического и расчет будет давать завышенную величину O. К сожалению, теоретические критерии того, что поле достаточно сильное, отсутствуют. В исследовательской работе таки.м критерием может быть зависимость Til от R [см. формулу (VII,55)J. [c.233]

Адсорбционная способность различных ионов неодинакова чем больше заряд иона и чем меньше его гидродинамический радиус, тем больше вероятность перехода из свободного раствора и диффузного слоя в адсорбционный слой и вытеснения им одноименно заряженного иона. [c.126]

Поправка на объем ионов возрастает с увеличением концентрации электролита и зависит от радиуса иона. При расчете этой поправки следует учесть наличие гидратной оболочки (гидродинамического радиуса иона), а также возможность частичной дегидратации и взаимопроникновения гидратных оболочек при внедрении во внутреннюю часть двойного слоя. Величина [c.45]

Это объясняется, с одной стороны, тем, что с увеличением объема иона возрастает его поляризуемость, что позволяет ему ближе подойти к поверхности. С другой стороны, увеличение истинного радиуса иона связано с уменьшением степени гидратации, его гидродинамического радиуса, что также способствует вхождению иона в гельмгольцевский адсорбционный слой. [c.325]

Каждой линейной последовательности (U .q) соответствует маршрут между двумя узлами молекулярного графа. Полный набор его маршрутов определяет многие физико-химические параметры молекулы, которые зависят от ее конформации, т. е. от положения Ti узлов этой молекулы в пространстве. Нанример, радиус инерции, гидродинамический радиус, интенсивность светорассеяния И т. п. для конкретного (I, д)-мера определенной конфигурации представляются в виде [65, 155—164] [c.206]

При этом — гидродинамический радиус, [c.262]

Существующие методы определения ДЦР являются не только косвенными, но содержат в себе условные положения, что приводит к неоднозначности результатов исследования. В основе этих методов лежит учет относительного уменьшения размеров молекулярного клубка с появлением разветвленности, поэтому для характеристики разветвленности принято использовать отношения средних квадратов радиусов инерции — фактор g и эффективных гидродинамических радиусов — фактор к, разветвленной и линейной макромолекул одинаковой молекулярной массы. Величины g к И являются функциями величины т в зависимости от типа разветвленности. [c.124]

Показать, что, если эффективный гидродинамический радиус молекулы полимера в виде неупорядоченного клубка в растворе пропорционален радиусу кругового вращения, константа а в уравнении [г]] =КМ будет равна Чг- [c.623]

Величину гидродинамического радиуса клубка можно определить путем сопоставления коэффициентов поступательной Df и вращательной диффузии (см. главу вторую) [c.191]

Каково микроскопическое происхождение "подвижности бусины" ц В жидкости (этот случай рассматривался в оригинальной работе Рауза) величину ц естественно было бы связать с гидродинамическим трением, которое испытывает бусина при движении в растворителе. Если бусина ведет себя как сфера гидродинамического радиуса Дд, то ее коэффициент трения есть [c.187]

Экспериментально было обнаружено, что в 0-растворителях гидродинамический радиус действительно пропорционален однако в [c.196]

В приближении Кирквуда гидродинамический радиус К одиночной цепи пропорционален ее геометрическому радиусу [c.200]

С гидродинамическим радиусом связан коэффициент диффузии О = [c.200]

Р отличие от ионов щелочных металлов, и не образуют координационных связей с молекулами воды. Ниже представлены эффективные, или гидродинамические, радиусы различных катионов, которые, хотя и близки между собой по порядку величины, имеют существенно различный смысл [54] [c.83]

Для ионов щелочных и щелочно-земельных металлов чем меньше кристаллографический радиус катиона, тем больше гидродинамический радиус, так как для малого иона характерна положительная гидратация и он прочно удерживает гидратную оболочку. Координированные вокруг таких катионов молекулы воды могут вступать во взаимодействие с силикатными анионами или мицеллами, что является начальной стадией процесса агрегации кремнезема. Ионы четвертичного аммония отличаются гидрофобной гидратацией, гидродинамический радиус близок к собственному радиусу иона, причем заряд катиона сильно экранирован органическими радикалами. [c.83]

Первое соотпошение между С ж к/ основано на предположении равенства гидродинамических радиусов при вращательном и поступательном движении разветвленных макромолекул. Второе — [c.280]

Прежде всего следует условиться о том, что считать крупнозернистым материалом. Замечено, что начиная с некоторого диаметра частиц изменение этой величины не вызывает увеличения ни гидродинамического радиуса, ни гидравлического сопротивления. В работе [32] предложено считать крупнозернистыми те материалы, у которых размер частиц не вызывает увеличения гидродинамического радиуса трубы и гидравлического сопротивления потока. Согласно экспериментальным данным, к таким материалам относятся частицы размером [c.103]

Соотношение (VIII.35) справедливо и для предельных эквивалентных электропроводностей ионов. Оно хорошо соблюдается для растворов электролитов, содержащих большие симметричные ионы с существенно неизменяющимся гидродинамическим радиусом, который равен радиусу иона вместе с увлекаемыми им при движении молекулами растворителя. [c.95]

Многие макроскопические характерпстики разветвленных полимеров определяются, помимо первично структуры молекул, пространственным расположением их звеньев. Так, например, при расчете средних размеров макромолекул, их гидродинамического радиуса пли интенсивности светорассеяния требуется проводить усреднение по вероятностной мере, которая учитывает не только способы химической связи фрагментов между собой, но и их взаимное расноложение в пространстве. Такая мера является необходимой для создания корректной теории формирования полимерных сеток с учетом внутримолекулярных реакций циклообразовапия. [c.146]

При решении некоторых задач конформационной статистики разветвленных полимеров используется обратная (в обобш енном смысле, [80]) к К матрица. С ее помош ью находят среднее значение гидродинамического радиуса молекулы, а также совместное распределение различных линейных комбинаций радиус-векторов мономерных звеньев [75]. Подробное рассмотрение этих и связанных с ними вопросов можно найти, например, в работах [81—83]. [c.178]

Уравнения (VIII, 23) и (VIII, 24) применяются также для приближенной оценки разветвленности молекул полимеров (например, молекул декстрана). В этом случае величина гидродинамического радиуса больше, чем для линейных молекул с тем же молекулярным весом, причем квадрат их отношения g равен [c.195]

С ухудшением термодинамического качества растворителя (уменьшении [т]]) параметр 5 возрастает, что обусловлено сжатием полимерного клубка, приводящего к ограничению амплитуды движения метки. При повышении температуры, напротив, амплитуда движения увеличивается, а параметр 5 снижается. Судить о влиянии качества растворителя на Тсегм по данным, представленным в табл. XI. 2, не представляется возможным, поскольку измерения выполнены не в изовязкостных условиях. Сравнение [215] Тсегм для ПВП (2,6 не), ПВПР (3,5 не) и ПВК (6,5 не) в этаноле при 298 К (т] = 0,89 сПз) показывает, что кинетическая гибкость полимеров уменьшается в этом ряду, а эффективные гидродинамические радиусы сегментов, опреде- [c.295]

Во-первых, не всегда существует четкое понимание того, что означают на языке метода спиновых меток конформационные изменения. По-видимому, следует еще раз подчеркнуть, что конформационные изменения на языке спиновых меток — это изменения коэффициентов вращательной диффузии, или, что то же самое в рамках броуновской модели, изменения гидродинамических радиусов. Следует при этом отметить следующее обстоятельство. Метка в общем случае обладает вращательной подвижностью, которая складывается из вращательной подвижности глобулы и собственного вращения метки относительно глобулы, поэтому тензор вращательной диффузии в общем случае анизотропен. Таким образом, в общем случае на спектр ЭПР оказывают влияние два времени вращательной подвижности. Изменение одного из них несет информацию о локальном изменении конформации в месте присоединения метки, изменение другого — о глобулярном. При этом глобулярная подвижность не обязательно связана с подвижностью всей глобулы это может быть и сегментная подвижность макромолекулы, и субъединичная подвижность белка. Таким образом, количественная информация, которую можно в принципе получить в методе сжиновых меток, сводится к определению коэффициентов вращательной диффузии по спектрам ЭПР спиновой метки. Это и будет решением обратной задачи метода спиновых меток. [c.223]

Вряд ли требует комментария тот факт, что экспериментальные спектры, полученные в методе спиновых меток, необходимо соотносить с моделью, описывающей движение метки с глобулой и относительно глобулы. При этом рассматриваемые модели в конечном счете должны характеризовать структурное состояние исследуемой макромолекулы (ее гидродинамический радиус или его изменения, локальное в месте присоединения,спиновой метки конфор-мационное состояние глобулы). Однако зачастую в тени остается вопрос о проверке конкретной модели, ее допущений путем подстановки в общую теорию метода спиновых меток, путем синтеза спектров исходя из этой общей теории и сравнения их с экспериментальными. Трудности, связанные с громоздкостью этих синтезов, в последнее время существенно уменьшились в связи с применением алгоритма Ланцоша к решению стохастического уравнения Лиувилля [31. [c.252]

Авторы работы [280] пришли к заключению, что количество переосаждаемого глюкуроноксилана возрастает с увеличением содержания в стенках целлюлозных волокон сравнительно крупных (радиусом более 4 нм) субмикроекопичееких капилляров, доступных для проникновения разветвленных молекул глюкуроноксилана, обладающих сравнительно большим гидродинамическим радиусом. [c.329]

Форма макромолекулы зависит от ее степени свернутости, обуслов-ленноСг внутримолекулярным кинетическим движением, внешними воздействиями (механические, электрические), структурой самой молекулы (разветвления, межцепные мостики) и рядом других причин. Размеры более или менее свернутого (гауссова) клубка мо>йно характеризовать средним квадратом гидродинамического радиуса г или средним квадратом расстояния между концами беспорядочно изогнутой макромолекулы (рис. 175). [c.554]

Расонатривая частицу дисперсной фазы как шар эффективного гидродинамического радиуса получим, как в /8/, [c.192]

В работах [52, 53, 60] опубликованы данные исследования образцов звездообразных фуллеренсодержащих полимеров, различающихся по структуре ядра моноядерного 6-лучевого и дву-ядерого 12-лучевого (продукта попарного сочетания 6-лучевого полимера) полистиролов, а также моноядерного гибридного 12-лучевого полимера с равным числом лучей из полистирола и по ли-7ире 7-бути л метакрилата [60] классическими гидродинамическими методами (скоростная седиментация, поступательная диффузия, вискозиметрия) в разбавленных растворах. Диффузия гибридного полимера изучена с привлечением метода невидимок [60]. Определены ММ, асимметрия, гидродинамический радиус макромолекул и число ветвлений, изучен композиционный состав полимерного продукта и идентифицированы примеси [59, 74]. Полученные данные сопоставлены с трансляционной и вращательной подвижностью линейных полимеров, аналогов отдельного луча и звездообразных макромолекул. Проведено сравнение гидродинамических характеристик Сбо-содержащих полимеров со свойства- [c.210]

Влияние гибкости цепей в полной мере проявляется лишь при достаточной длине цепей. Слишком короткие цепи слегка изгибаются, но, вследствие ограничения изгибов валентными углами, они все же не отклоняются сильно от формы вытянутых палочек. По мере удлинения цепи (т. е. увеличения молекулярного веса), изгибы цепей все более приближают молекулы к свернутой форме, вначале, однако, довольно рыхлой, со многими просветами, через ко- торые может протекать растворитель. Затем изгибы цепей все более экранируют внутренние участки молекулы и, в конце концов, образуется модель беспорядочно свернутого клубка, через который растворитель уже не может протекать он лишь обтекает такую молекулу, подобно тому, как он обтекает сплошную твердую частицу эквивалентной формы (Дебай, Кирквуд). Размеры клубка обычно характеризуются квадратом гидродинамического радиуса г , который приблизительно равен где —средний квадрат расстояния между концами цепи (см. главу десятую) [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология