Элементарные звенья определение

Рассмотрим прежде всего особенности строения полимерных цепей. Не останавливаясь на химическом строении повторяющихся звеньев макромолекул, обратим главное внимание на их размеры и форму. Можно считать вполне установленным, что молекулы полимеров представляют собой длинные гибкие образования, продольные и поперечные размеры которых несоизмеримы. Как мы уже знаем, эти огромные молекулы построены из чередующихся элементарных звеньев определенного химического состава. Отдельные группы атомов в этих звеньях могут вращаться относительно ординарных связей (например, связь углерод—углерод). [c.7]

В элементарном звене целлюлозы содержится три гидроксильных группы, две вторичных (у второго и третьего атомов углерода) и одна первичная (у шестого углеродного атома). Вторичные гидроксильные группы обладают достаточно отчетливо выраженными кислотными свойствами [1, с. 128] с заметной степенью диссоциации, особенно гидроксильная группа у второго углеродного атома [2, с. 106]. Поэтому целлюлоза в определенной степени может рассматриваться как поликислота, хотя и обладающая весьма слабыми кислотными свойствами. Тем не менее, она достаточно прочно удерживает вещества с основными свойствами и термически более устойчива в их присутствии. [c.14]

Увеличение молекулярной массы полимера влечет за собой уменьшение и соответственно Л5. Однако в связи с гибкостью цепи макромолекула ксаитогената целлюлозы может рассматриваться как состояш,ая из сегментов, из 30—60 элементарных звеньев, и поэтому увеличение СП не влияет на растворимость столь сильно, как это предписывается уравнением (5.6). Тем не менее снижение растворимости ксаитогената с увеличением СП прослеживается вполне определенно [22]. Обычно в производстве перерабатывают вискозы, степень полимеризации целлюлозы в которых равна 320—450. Для удовлетворительного растворения ксаитогената в этом случае, как уже отмечалось, достаточно применять 32—40% СЗг от целлюлозы. При производстве некоторых видов волокон (полинозное, ВХ) СП повышают до 500—600. Опыт показал, что для достижения хорошей растворимости в этом случае необходимо повышать содержание СЗз до 45 и даже 50—55%. [c.116]

В ряде случаев расчленение объектов на элементарные звенья целесообразно проводить по их динамическим свойствам (по виду переходного процесса). В каждом элементарном звене изменения входной величины могут происходить по разным законам, в соответствии с которыми переходные процессы будут различными. Определение динамических характеристик элементарных звеньев и их сравнение обычно проводятся при изменении входных величин по типовым законам. В частности, в качестве входных возмущений выбираются стандартный ступенчатый или стандартный импульсный сигналы. [c.41]

Свойства полимеров, как синтетических, так и природных, можно существенно изменить путем их химических превращений. В результате подбора реагентов и определенных условий их взаимодействия изменяются химический состав элементарных звеньев или строение макромолекул отверждение, вулканизация). [c.384]

Как мы увидим далее, реакция (У-Зв) имеет чрезвычайно существенное значение при полимеризации определенных мономеров и способна привести к образованию полимеров со структурой элементарного звена, не отвечающей строению мономера. [c.294]

Ни один из приведенных выше методов не дает возможности получить количественные данные о действительной степени разветвленности. Хейс [74] пытался измерить эффективность реакции передачи цепи между растуш ими цепями и полимером в процессе эмульсионной полимеризации бутадиена. Он определил количество вновь образующихся молекул полибутадиена, привитого на нерастворимый сшитый полибутадиен (в латексе). Измерив характеристическую вязкость образующегося полибутадиена, он вычисли, длину ответвлений , принимая, что средние размеры ответвлений и растворимых цепей будут одинаков дми. Определенная таким путем константа реакции передачи цепи на полимер составляла 1,1-10" при 50°, т. е. одна боковая цепь приходится на каждые 800 элементарных звеньев макромолекулы. Однако вызывает большие сомнения такая относительно высокая величина, так 1 ак она получена исключительно на основании реакции передачи цепи полимера при полном исключении возможности непосредственной атаки на двойные связи молекулы полимера, приводящей к сшиванию. Очевидно, что подобная реакция будет влиять на полученные результаты, поскольку она приводит к образованию нерастворимого полимера, в то время как при передаче цепи образуется, вероятно, растворимый полимер. [c.260]

В первую очередь остановимся на гибкости макромолекул. Гибкие молекулы очень чутко реагируют на изменения температуры. Поэтому при высоких температурах гибкие макромолекулы интенсивно изменяют свою конформацию, те.м самым затрудняя образование зародышей кристаллизации. При очень низких температурах, ниже 7 с, даже очень гибкие молекулы не могут перестраиваться из-за низкой подвижности элементарных звеньев и образовывать упорядоченные кристаллические структуры. Следовательно, даже в случае гибких макромолекул процесс кристаллизации надо проводить в определенном оптимальном интервале температур. [c.83]

Метод кислотно-основного титрования применим и для полимеров, не имеющих групп кислотного или основного характера, но способных их приобретать в результате определенных превращений. Этот метод применим также в тех случаях, когда под действием выбранных реагентов изменяется кислотно-основная характеристика системы. Напр., в случае полимеров, содержащих в элементарных звеньях сложноэфирные группировки, проводят щелочной гидролиз (при этом образуется соответствующая соль) и рассчитывают количество КОН в мг, реагирующее со сложноэфирными группами в 1 г вещества число омыления). [c.65]

В определенных условиях, в частности при реакции на свободных ионах или при отсутствии вакантных мест у компонента В (напр., вследствие их насыщения молекулами растворителя или комплексообразующего агента с более сильными донорными свойствами, чем у мономера), одна или обе промежуточные стадии отпадают. Стадии 10а и 106 существенны гл. обр. как факторы, определяющие строение и пространственную конфигурацию элементарных звеньев в макромолекуле. На кинетику процесса они влияют сравнительно, редко. [c.74]

Полимеризация и поликонденсация. Макромолекулы обычно имеют цепеобразное строение. В этой цепи многократно повторяется определенная группа атомов, которая представляет собой элементарное звено цепи. Например, макромолекула синтетического полимера [c.293]

Прототипом нитевидной макромолекулы является молекула природной целлюлозы. Молекулярный вес природных и искусственных волокон превышает 10 ООО. Число исходных молекул, образовавших цепную макромолекулу, характеризует степень полимеризации, которая может сильно колебаться. Например, молекула природной целлюлозы состоит из 2000—3000 элементарных звеньев, молекула регенерированной целлюлозы (искусственный шелк) вследствие деполимеризации—из 250—500 звеньев. Определение степени полимеризации по величине молекулярного веса (например, по количеству конечных групп, осмометрическими методами или по вязкости) всегда дает среднее статистическое значение, так как высокополимерные препараты представляют собой смеси полимергомологов. [c.416]

При изучении строения макромолекулы полимера наряду с определением химического строения элементарных звеньев, порядка их чередования и пространственного расположения большое значение приобретает определение геометрической формы макромолекулы. По форме макромолекул высокомолекулярные соединения разделяются на линейные, разветвленные и сетчатые. [c.29]

А—В—В—А—В—А—А—). Методы синтеза высокомолекулярных соединений, построенных из различных элементарных звеньев со строго определенным их расположением, не были известны. В настоящее время уже синтезированы некоторые высокомолекулярные сополимеры со строго определенным чередованием различных элементарных звеньев, например пептиды с заданным расположением аминокислот в молекулярной цепи. [c.66]

Более тщательно удалось определить структуру цепи полистирола, показанную на рис. 2 и 3. Проекция элементарной ячейки на плоскость, перпендикулярную оси с, дает представление о двух возможностях наклона бензольного ядра к оси спираЛи [5]. Структура полистирола и полибутилена, определенная рентгенографическим методом, соответствует гексагональной ячейке (пространственная группа ЯЗс или КЗс), имеющей значение а, равное 21,9 А для полистирола и 17,3 А для полибутилена соответственно. Ячейка содержит шесть молекулярных цепей, включающих по три элементарных звена. Автор не располагал еще достаточными данными, чтобы установить форму и размер элементарной ячейки полипропилена. [c.22]

При полимеризации изопрена получают полимер, похожий по строению элементарного звена на природный каучук, который представляет собой цис полиизопрен Чтобы получить каучук с определенными свойствами, часто используют реакцию сополимеризации — совмест ной полимеризации двух и более мономеров В производстве каучуков сополимеризуют, например, бутадиен со стиролом, акрилонитрилом и т д [c.261]

Сравнение данных, полученных при исследовании рентгенографическим методом и по определению плотности, показывает, что для всех полимеров а-олефинов участок главной цепи, находящийся в элементарной ячейке, соответствует элементарным звеньям (—СНз— HR—) и что, следовательно, регулярное чередование попеременно правого и левого асимметрических атомов должно быть исключено. Среди всех возможных регулярных чередований атомов правого и левого асимметрического углерода, которые могут привести к образованию кристаллического полимера, чередование, в котором все атомы асимметрического углерода имеют одинаковую пространственную конфигурацию,- является единственным, удовлетворяющим рентгенографические данные для всех исследованных кристаллических полимеров а-олефинов. [c.22]

Возникновение дальнего порядка во взаимном расположении макромолекул, т. е. способность к кристаллизации, определяется регулярностью сфоения полимерных цепей. Известно, что в макромолекуле элементарные звенья и заместители могут располагаться в определенной последовательности и быть определенным образом ориентированы в пространстве (изо-тактические, синдиотактические и другие типы полимеров, имеющих регулярную первичную структуру). Если же присоединение носит статистический характер (наряду с присоединением по типу голова к хвосту присоединение голова к голове или хвост к хвосту ), а заместители не имеют преимущественной ориентации в пространстве, то такие полимеры имеют нерегулярное строение и относятся к группе атактических. Полимеры этого типа могут находиться только в аморфном состоянии. [c.142]

При изучении строения макромолекулы полимера наряду с определением химического строения элементарных звеньев, порядка и.х чередования и пространственного расположения большое значение приобретает определение геометричской формы макромолекулы. По форме макромолекул высокомолекулярные соединения разделяются на линейные, разветвленные и сетчатые. Сетчатые полимеры, в свою очередь, делятся на лестничные, паркетные, или пластинчатые, и трехмерные. [c.27]

Стаськов Н. И., Гусев С. С. Определение углов между моментами колебательных переходов и осью элементарного звена полиэтилентерефталата.— Там же, 1976, 18, № 7, с. 1654—1657. [c.529]

В последние годы все чаще предпринимаются попытки увязать стереоспецифичность полимеризации с конформацией образующейся молекулярной цепи полимера. Макромолекулы изотактических полимеров в растворе могут существовать в виде спирали или беспорядочного клубка. Наиболее благоприятными условиями образования спирали являются низкая температура и плохой растворитель. При высокой сольватирующей способности растворителей и повышенной температуре образование спирали затруднено. Известно, что конформация молекулярной цепи природных полимеров, например нуклеиновых кислот (см. с. 364), играет определяющую роль в стереонаправленности их биосинтеза. Макромолекула может свернуться в спираль только при строго определенном расположении в ней элементарных звеньев. После того как в каком-то участке образовалась спираль, она может оказывать направляющее влияние на порядок присоединения последующих элементарных звеньев. [c.92]

Более сложной задачей при установлении полной первичной структуры биополимера является определение последовательности мономерных звеньев. Эта задача была бы практически неразрешимой при современном состоянии химии углеводов, если бы полисахариды имели хаотический набор всех возможных типов межмономерных связей. К счастью, каждый тип природных полисахаридов построен по определенному плану, зависящему от путей биосинтеза, с использованием ограниченного числа типов связей между составляющими моносахаридами. Более того, можна считать доказанным, что некоторые полисахариды построены из повторяющихся блоков —так называемых элементарных звеньев . Для таких регулярных полисахаридов задача установления первичной структуры складывается из выяснения строения отдельного звена и доказательства самого факта регулярности строения молекулы. В более общем случае. [c.632]

Щелочная целлюлоза как технический продукт содержит 30— 32% целлюлозы, 15—16% NaOH и 52—53% воды. Помимо трех различных по своим свойствам гидроксильных групп, содержащихся в элементарном звене целлюлозы, в реакции с сероуглеродом могут участвовать или определенным образом влиять на основную реакцию многочисленные функциональные группы на концах цепей в низкомолекулярных фракциях и спутниках целлюлозы. Нельзя не учитывать также, что технические растворы NaOH не являются химически чистыми продуктами. Кроме того, в последние годы для улучшения некоторых стадий технологического процесса в целлюлозу и щелочь вводят различные поверхностно-активные вещества, катализаторы деструкции, модификаторы, которые также осложняют химизм процесса. Тем не менее, при анализе всего комплекса протекающих химических взаимодействий можно выделить две главных реакции — взаимбдействие S2 с гидроксильными группами целлюлозы и едким натром. [c.79]

Особое значение для изучения механизма мехаиохимической деструкции каучука при мастикации на холоду имеет определение места разрыва макромолекулярной цепи. Литературные данные свидетельствуют о максимальной вероятности деструкции элементарных звеньев, расположенных в центральных фрагментах макромолекулярных цепей. [c.93]

Распределение Гаусса предполагает хаотическое движение молекул, что недопустимо в случае реальных полимерных цепей с фиксированными углами между связями и взаимосвязанным расположением элементарных звеньев. По это не значит, что в реальной цепи положение первого звена строго определяет положение г-того звена. Иначе, в каждой цепи можно определить звенья, положение которых не зависит от положения первого звена, а также и других звеньев, находящихся на определенном расстоянии от данного -того звена. Если от начала цепи двигаться к ее концу, соединяя начала таких независимых звеньев прямыми линиями, то любую цепь можно разбить на N статистических уч астков длиной / (рис, 21). В при- [c.56]

Физич. свойства и структура. П.— твердый продукт белого цвета степень полимеризации 100—2500 Элементарные звенья в цепях полимера расположены в основном в положении 1,2.3 Степень упорядоченности макромолекул П. зависит от темп-ры полимеризации, а также от мол. массы. (Жаксимально возможная упорядоченность реализуется при темп-рах полимеризации выше 55 °С или в случае отжига при темп-рах выше 70—80 °С ((Степень кристалличности промышленного П. может достигать 10%, а полимера, полученного при низких темп-рах (ниже —10 °С) или радикальной полимеризацией в альдегидах (20— 50 °С),— соответственно 10—23 и 33—35%. При определении степени кристалличности П. следует учитывать большой массовый коэфф. поглощения (р), обусловленный наличием в макромолекулах тяжелых атомов С1, При длине волны Я, = 0,54А н=3.5 при 0,71 A — 6,9 при 1,54 А — 60.8 и при 2,5A—2,65. Конформация цепи П.— плоский зигзаг. Кристаллический П. имеет синдиотактич. конфигурацию с орторомбич. элементарной ячейкой, содержащей два мономерных звена. [c.218]

Синтез из симметричных мономеров. Стереоспецифи-ческие процессы. Процессы, в к-рых реагирующая асимметрич. частица способна диктовать определенную конфигурацию образующемуся в результате реакции новому асимметрич. центру, т. е. способна индуцировать его асимметрию, наз. стереоспецифически-м и. Третичные углеродные атомы каждого отдельно взятого элементарного звена полимера винильного типа асимметричны, тогда как молекулы исходного мономера имеют плоскость симметрии. Конфигурация асимметрич. углерода последнего звена растущего конца полимерной цепи может диктовать присоединяющемуся звену либо противоположную конфигурацию (в этом случае образуются синдиотактические полимеры), либо идентичную конфигурацию (тогда образуются пзо-тактические цепи). Поэтому стереоспецифическую полимеризацию справедливо считать асимметрическим синтезом. [c.243]

Теория сополиконденсации. Помимо характерного также и для гомополиконденсации расчета мол. массы полимера и его молекулярно-массового распределения, перед теорией С. стоят еще след, задачи 1) вычисление среднего состава сополимера, т. е. мольной доли элементарных звеньев каждого типа 2) расчет композиционной неоднородности сополимера, описываемой рас-цределением отдельных макромолекул по их составу 3) исследование влияния активностей и соотношения мономеров на порядок распределения звеньев в сополимере. Эти задачи решаются как статистическим, так и кинетич. методом. Первый из них заключается в вычислении вероятностей образования структур определенного вида, а второй предполагает расчет концентраций индивидуальных продуктов путем интегрирования кинетич. ур-ний процесса. [c.220]

Многие высокомолекулярные кремнийорганические соединения характеризуется наличием повторяющихся элементарных звеньев R2SIO, RR SiO, RSiOi.s, поэтому большое значение приобретают методы определения этих звеньев, а также углеводородных радикалов R, R, отношения R/S и R/R. [c.109]

КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА — простой эфир целлюлозы и гликолевой кислоты общая формула [СбН,02(0Н)д (0СН2С00Н) ]. К. получают при обработке щелочной целлюлозы (хлопковой или древесной) монохлоруксусной к-той или ее натриевой солью. В технич. тинах К. содержится от 0,5 до 1,2 карб-оксиметильных групп па элементарное звено макромолекулы целлюлозы. Определение степени замещения проводят путем осаждения медной соли К. с последующим определением количества связанной меди, а также титрованием (потенциометрич. или в присутствии индикатора). В реакции карбоксиметилирова-ния первичные гидроксильные группы элементарного знопа макромолекулы целлюлозы примерно вдвое более реакционноснособны, чем гидроксильные группы. находящиеся у вторичных атомов углерода. К, в форме свободной к-ты нерастворима в воде и органич. растворителях растворяется в водных слабощелочных р-рах (рНок. 11), образуя вязкие р-ры натриевой соли К. [c.218]

Плотность ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой и себациновой кислот и этилен-, диэтилен- и триэтиленгликолей с увеличением содержания в цепи остатков ненасыщенной кислоты повышается. Это можно объяснить усилением межмолекулярного взаимодействия с возрастанием содержания полярных групп, что способствует более плотной упаковке [3]. С учетом стереохимии элементарного звена и плотности полиэфиров в аморфном состоянии были рассчитаны коэффициенты упаковки ряда ненасыщенных полиэфиров. Найдено, что коэффициент упаковки понижается с увеличением концентрации полярных групп до определенного значения, а затем возрастает [3]. Продукты двухстадийного синтеза характеризуются несколько более высокой плотностью, что можно объяснить их более упорядоченным строением, обеспечивающим более плотную упаковку макромолекул [3]. [c.57]

В настоящее время считают, что лигнин не является веществом постоянного состава, а представляет собой смесь веществ родственного строения. Макромолекулы лигнина состоят ив мономерных фенилпропановых единиц (С -С, ), связанных между собой различными типами связей. Точное строение мономерных звеньев яигвина и характер связей между ними еще окончательно не установлены. Согласно общепринятому мнению определенных закономерностей в расположении элементарных звеньев в макромолекуле лигнина и характере связей между ними не существует, т.е. лигнин является нерегулярно построенным полимером. Высказывались и другие точки зрения. Так, по мнению К.Форса [П,12], макромолекулы лигнина построены из регулярно повторяющихся фрагментов, о чем подробнее будет сказано ниже. На возможность регулярности структуры лигнина в свое время указывал Ф.Браунс [15]. Этот вопрос также дискутиро -вался Х.Эрдтианом [16] и К.Фрейденбергом. [c.4]

Общепринятое представление о том, что строение элементарного звена молекулы ПВХ описывается формулой —СНз—СНС1—, не объясняет многочисленных химических, физических, физико-хими-ческих и другие особенностей ПВХ. Так, по рентгенографическим данным период идентичности в молекуле ПВХ равен 5,05 А, а не 2,52 А, как это должно следовать из приведенной выше формулы. Теоретически при химической модификации ПВХ на основе строения его звена может образоваться максимум три хлорзамещенных продукта, тогда как в действительности их получают девять. При определении молекулярного веса вискозиметрическим и осмометри-ческим методами получаются большие расхождения, которые трудно объяснить исходя из строения молекулы ПВХ и т. п. [c.145]