Каучук период идентичности

В кристаллическом каучуке период идентичности равен 8,16 А, а в гуттаперче 4,8 Л. При переходе от гуттаперчи к каучуку период идентичности. казалось бы, должен увеличиться вдвое. Однако вследствие изменения валентных углов и межатомных расстояний период идентичности возрастает от 4,8 до 8,16 А. [c.22]

В этом дереве гутта присутствует в 3-форме, в которой, как показано с помощью рентгеноструктурного анализа, период идентичности равен 4,7 А. В полиизопреновой цепочке каучука период идентичности равен 8,1 А. [c.362]

Размеры элементарной кристаллической ячейки, определяемые из рентгенограмм, дают возможность установить период идентичности, т. е. протяженность повторяющихся элементов структуры углеродной цепи. Для натурального каучука период идентичности найден равным 8,16 А, что соответствует его строению как Чыс-изомера, а для гуттаперчи 4,8 А, как и должно быть при транс-конфигура ции. [c.419]

Иногда элементарные звенья, имея одинаковый химический состав, различаются по своему пространственному строению. В этом случае вся макромолекулярная цепь будет состоять из многократно повторяющихся участков, имеющих совершенно одинаковую пространственную структуру. Такие участки называются периодами идентичности. Они определяют расстояние между двумя одинаково расположенными в пространстве группами нли атомами. Классическим примером высокомолекулярных соединений, у которых разные периоды идентичности обусловлены различной пространственной структурой (строением), несмотря на одинаковый химический состав элементарных звеньев, являются натуральный каучук и гут- [c.374]

Натуральный каучук и гуттаперча построены из одинаковых элементарных звеньев, но различаются их пространственным расположением, а следовательно, и периодом идентичности. [c.22]

Таким образом, каучук является г ис-полимером изопрена по расположению метиленовых групп. Пространственный изомер (стереоизомер) каучука — гуттаперча. Период идентичности у гутта- [c.50]

Возможные конфигурации углеводородной цепи натурального каучука отличаются по периоду идентичности, т. е. по расстоянию между одинаковыми звеньями. На основании рентгеновского анализа установлено, что период идентичности для растянутого натурального каучука по рентгенограмме составляет 8,16 А. В большей степени, как показывают расчеты, этому периоду идентичности удовлетворяет г ис-конфигурация цепи по расположению метиленовых групп относительно двойной связи в каждом изопентановом звене молекулярной цепи [c.50]

Таким образом, каучук является г г/с-полимером изопрена по расположению метиленовых групп. Пространственный изомер (стереоизомер) каучука — гуттаперча. Период идентичности у гуттаперчи в направлении растяжения составляет 4,8 А. [c.50]

На основании рентгенографического анализа молекула хлоропренового каучука имеет период идентичности в направлении растяжения 4,86 А, что соответствует тра с-конфигурации молекулярной цепи по расположению метиленовых групп относительно двойных связей (подобно транс-конфигурации гуттаперчи). Поэтому для хлоропренового каучука принимается следующая структура молекулярной цепи [c.54]

Макромолекула каучука имеет спиральное строение с периодом идентичности 0,913 нм и содержит более 1000 изопреновых остатков. [c.99]

Период идентичности каучука 0,816, а гуттаперчи 0,48 нм. [c.354]

По данным рентгеноструктурного анализа полиизобутилен в нерастянутом состоянии обладает аморфной структурой при достаточно большом растяжении наблюдается переход к кристаллической структуре, схожей с структурой растянутого натурального каучука, но с большим периодом идентичности. В отличие от натурального и большинства синтетических каучуков полиизобутилен практически не содержит двойных связей. [c.184]

Растворы лакокрасочной консистенции можно изготовлять из наиритов различных марок, но за основу гуммировочных составов промышленного назначения в СССР был взят наирит НТ, образующийся при низкотемпературной эмульсионной полимеризации хлоропрена [46, 47]. Этот тип хлоропренового каучука по строению и отчасти по свойствам напоминает натуральную гуттаперчу. Он представляет собой транс-полихлоропрен с периодом идентичности 0,486 нм (в направлении растяжения) [c.104]

Данные рентгеновского анализа позволяют уточнить строение макромолекулы каучука в отношении расположения метиленовых групп. Период идентичности растянутого каучука в направлении растяжения составляет 0,816 нм, что более всего соответствует наличию г нс-1,4-структуры [c.27]

Вообще говоря, как каучук, так и гуттаперча, представляют собой четырехатомные цепи, но один из углов равен О или 180°, поскольку группа С—С=С—С является плоской. Для гуттаперчи были найдены следующие последовательности углов вращения (ф1. Ч. ф2. 180° и т. д.), соответствующие минимумам энергии (120°, 180°, 240°, 180°), (60°, 180°, 60°, 180°, 300°, 180°, 300°, 180°) и (120°, 180°, 240°, 180°, 240°, 180°, 120°, 180°). Первая из них дает период идентичности 4,75 А (предполагаемая р-форма), вторая — [c.343]

На основании рентгеновских исследований для каучука принимается дис-конфигурация. Аналогичным исследованиями установлено, что период идентичности З-модификации гуттаперчи [c.411]

Период идентичности, т. е. повторяемости звеньев в цепи равен 9,1 А. Звено включает два изопреновых остатка. Очень длинные макромолекулы каучука беспорядочно и сильно изогнуты, чем и обусловлена их эластичность, т. е. возможность вещества очень сильно и обратимо растягиваться. [c.102]

При помощи рентгеновских диаграмм можно найти периоды идентичности, т. е. расстояние между двумя одинаково расположенными в пространстве группами или атомами, что позволяет делать выводы о регулярности строения макромолекулы и наличии изомеров. Например, период идентичности на рентгенограмме натурального каучука (растянутого) составляет в направлении растяжения 8,16А у гуттаперчи, изомера каучука, соответствующий период равен всего 4,8 А. Эти данные дали основание приписать натуральному каучуку цис-строепие, а гуттаперче — транс-строение (по расположению групп СНг) [c.21]

Примерами геометрических изомеров могут служить натуральный каучук (цыс-изомер, период идентичности 8,16 А) и гуттаперча (транс-изомер, период идентичности 4,8 А). Аналоги этих природных полимеров могут быть получены синтетически. [c.102]

Рентгеновский анализ дает также возможность определять период идентичности каучука, т. е. периодичность повторения структуры, обусловленную расстоянием между плоскостями, вызывающими диффракцию внутри растянутого каучука. Такие определения показывают, что только ограниченная часть каучуковых молекул ориентирована в прямую линию и что одна молекула может входить в построение нескольких диффракционных единиц. [c.14]

Определение периода идентичности при рентгенографическом исследовании заставляет приписывать полихлоропреновому каучуку структуру гранс-изомера [2]. Таким образом, этот каучук имеет весьма упорядоченное строение. [c.417]

Экспериментальные определения (К. В. Бунн, 1943 г.) показали, что у каучука период идентичности в направлении волокна равен 8,1 А, а у гуттаперчи ( 3) 4,7 А. Таким образом, весьма вероятно, что макромолекулы каучука имеют г мс-конфигурацию (рис. 52), а макромолекулы гуттаперчи — транс-конфигурацию. Небольшие отклонения от вычисленных значений обусловлены, по-видимому, тем, что атомы углерода цехЕи не лежат строго в одной плоскости. Если бы макромолеку га была плоской, то группа СНз положении 5 . и группа СН2 в положении 4 находились бы на расстоянии меньшем, чем нормальное расстояние между двумя группами соседних молекул, между которыми существуют лив1Ь вандерваальсовы силы притяжения. Возможны многочисленные неплоские конформации как цис, так и тракс-форм определения рентгеновских спектров, проведенные до настоящего временя, недостаточно точны для установления точной конформации макромолекулярных цепей каучука. [c.938]

По расположению метилетювых групп относительно двойных связей натуральный каучук следует отнести к полимерам 1—А-цис-, юрмы. Период идентичности на рентгенограмме растянутого [c.235]

Мы уже знаем, что макромолекула построена нз повторяющихся структурных единиц, что означает наличие химически идентичных функциональных групп в каждой повторяющейся мономерной единице. Представленная схема показывает, что с точки зрения конфигурации две соседние мономерные группы не всегда идентичны ориентированные в одном и том же направлении метильные группы в цис-полиизонрене встречаются не в каждой мономерной группе атомов, а лишь через 0,816 нм, а в гуттаперче через каждые 0,48 нм. Мы говорим, что у этих двух видов конфигураций разные периоды идентичности. Различие в конфигурации определяет и различие в свойствах гуттаперча — пластмасса с кристаллической структурой, плавящаяся при 50—70°С, а натуральный каучук — эластомер, сохраняющий эластичность при низких температурах. [c.11]

Столь же часто в то время объектом рентгеноструктурного анализа был коллаген - самый распространенный в клетках и живых организмах структурный белок. Рентгеновскую дифракцию на коллагене в его нативном и аморфном (желатине) состояниях наблюдали П. Шеффер (1920 г.), Дж. Катц и О. Гернгросс (1925 г.), Г. Герцог и У. Янеке (1926 г.) и др. Период идентичности по оси волокна у коллагена, согласно Н. Су-зиху, равен 8,4 А, а у фиброина шелка, по данным О. Кратки, - 7,0 А. Значительное отличие этих величин свидетельствовало о разной пространственной структуре двух молекул, что, в свою очередь, указывало на различие в их химическом строении. К. Мейер впервые провел аналогию между свойствами коллагена и каучука. В нагретом, съежившемся состоянии белок по механическим свойствам напоминал аморфный каучук, получавшийся при нагревании, а в естественных условиях проявлял свойства растянутого каучука. Был сделан вывод о том, что белковые цепи могут существовать в полностью растянутой и свернутой формах, конкретный вид которых остался, однако, неизвестным. [c.68]

При помощи рентгеновских диаграмм можно найти перивды идентичности, т. е. расстояние между двумя одинаково расположенными в пространстве группами или атомами, что позволяет делать выводы о регулярности строения макромолекулы и наличии изомеров. Например, период идентичности на рентгенограмме натурального каучука (растянутого) составляет в направлении растяжения [c.20]

Разновидностью каучука является менее эластичная гуттаперча, или балата, — сок некоторых каучуконосных растений, произрастающих в Индии и на Малайском полуострове. В отличие от каучука молекула гуттаперчи короче и имеет транс-1,4-строгние с периодом идентичности 0,504 нм. [c.100]

Иногда элементарные звенья, имея одинаковый химический состав, различаются по своему пространственному строению. В этом случае макромолекулярная цепь состоит из многократно повторяющихся участков, имеющих совершенно одинаковую пространственную структуру. Такие участки называются периодами идентичности. Они определяют расстояние между двумя одинаково расположенными в пространстве группами или атомами. Классическим примером высокомолекулярных соединений, у которых разные периоды идентичности обусловлены различной пространственной структурой (строением), несмотря на одинаковый химический состав элементарных звеньев, является натуральный каучук и гуттаперча. Пространственное строение элементарных звеньев этих полимерных соединений различно каучук имеет г ис-расположение Hj-rpynn элементарного звена относительно двойной связи, а гуттаперча — гранс-расположение [c.354]

Большинство полимеров не имеет кристаллической структуры (полистирол, полиакриловые эфиры, поливинилацетат, каучуки Буна 8, Буна Н, фенолоформальдегидные и мочевиноформальдегид-ные смолы, глифтали). Для некоторых линейных молекул существует возможность ориентации путем растяжения в определенном направлении. По рентгенограмме такого ориентированного полимера можно рассчитать период идентичности в направлении удлинения цепи (рис. 6.32). Полиизобутилен и каучук в нормальном состоянии являются аморфными телами, но под действием сильного растяжения приобретают некоторые свойства кристаллических тел. [c.273]

Полимеризация чистых циклич. Ф. в инертной атмосфере идет по ионному механизму, первой стадией К-рого является гетеролитич. разрыв связи Р—С1. Каучук имеет сшитую структуру с небольшой частотой сетки макромолекулы спиралевидной формы с периодом идентичности 4,92 А. Мол. вес растворимой фракции 10 —3-10. Полифосфонитрилхлорид сильно набухает во многих органич. растворителях частично растворяется в ароматич. и хлорированных алифатич. углеводородах. Этот полимер обладает высокими механич. свойствами относительное удлинение при разрыве до 1000%, модуль эластичности 2—4 кг1см сохраняет снособность к высокоэластич. деформации от —50°до -f 320° темп-ра стеклования —58°. При хранении на воздухе при нормальных условиях каучук кристаллизуется и гидролизуется гидролиз может быть, однако, замедлен введением стабилизаторов. При нагревании в вакууме полимер деструктируется с образованием смеси гомологов низкого мол. веса. [c.244]

Важнейшим физическим свойством каучука является эластичность, причины которой будут рассмотрены в технологической части книги. В каучукоподобном состоянии все вещества аморфны так, сырой каучук при комнатной температуре имеет полностью размытую рентгенограмму. При выдерживании каучука в течение длительного времени при низкой температуре (ниже -Н6°) он становится поликристаллическим, и на рентгенограмме появляются отчетливые интерференционные кольца Дебая — Шерера, которые исчезают при нагревании препарата до 20 . При этой температуре материал плавится и снова становится аморфным, причем процесс перехода из одной модификации в другую у каучука протекает во времени вследствие наличия длинных молекулярных цепей. Если каучук, закристаллизовавшийся при охлаждении, подвергнуть вытягиванию, то кристаллиты ориентируются, и препарат обладает характерной рентгенограммой волокна. Аморфный каучук при вытягивании также переходит в кристаллическое ориентированное состояние. Период идентичности на рентгенограмме волокна равен 8,2 А [см. формулу (42)]. В полностью вытянутом состоянии вещество со структурной формулой (42) г t -кoнфигypaция двойной связи) должно обладать периодом идентичности 9,15 А. По-видимому, молекулярные цени имеют не плоскостную конфигурацию, а слабо скрученную. Аналогично замороженному каучуку, каучук, закристаллизованный при вытягивании, также имеет температуру плавления, т. е. для него осуществляется переход в аморфную фазу. Температура плавления повышается с 20 до 90° при увеличении степени вытягивания от 150 до 700%. При вытягивании изменяется не величина и характер кристаллитов, а прежде всего увеличивается их число. Повышение содержания кристаллической фракции оказывает влияние на свойства каучука разрывная прочность сильно охлажденного аморфного каучука изменяется при вытягивании следующим образом [c.84]

Гуттаперча хорошо растворяется в горячем петролейном эфире, в холодном петролейном эфире растворение идет с трудом. В чистом виде гуттаперчу можно выделить из сырой гуттаперчи или балаты при этом получают а-форму, которая образуется также, если нагреть р-гуттаперчу до 70—75° и затем медленно охладить. а-Моди-фикация дает рентгенограмму волокна с периодом идентичности 8,7 А, что совпадает с величиной, рассчитанной для вещества с полностью вытянутым копланарным расположением атомов в элементарном звене макромолекулы и трснс-конфигурацией двойной связи [см. формулу (436)]. а-Модификация гуттаперчи — термодинамически устойчивая форма р-модификация образуется при быстром охлаждении нагретой до 70° а-гуттаперчи. Если вытягивать р-форму при 30—40 , то на рентгенограмме волокна появляются интерференции с периодом 4,77 А. Для плоскостного строения элементарного звена, согласно формуле (43а), период составляет 5,1 А, следовательно, у р-формы гуттаперчи, как и у каучука, по-видимому, происходит скручивание цепей. Гуттаперча кристаллизуется значительно лучше, чем каучук, температура плавления ее около 50° при этой температуре интерференции на рентгенограмме исчезают, но при охлаждении быстро появляются вновь. Различия в содержании кристаллической фазы (у гуттаперчи выше, чем у каучука), в кристаллизуемости и в физических свойствах каучука и гуттаперчи объясняются разной пространственной конфигурацией элементарных звеньев, хотя элементарный состав, строение элементарного звена и величина молекулярного веса у них одинаковы. [c.85]

Стереоизо.мер каучука — гуттаперча — обладает транс-коа-фнгурацией, так как у гуттаперчи период идентичности в напра-в тенки растяжения составляет 4,8 А. Другими словами, для гуттаперчи характерна (следующая конфигурация цепи [c.99]

Гуттаперча — /пракс-изомер каучука — имеет свойства скорее рогооб-разной, чем эластической массы. Гидрирование обоих веществ дает тождественный продукт. Различие в физических свойствах должно, таким образом, быть связано с различием в конфигурации вокруг двойных связей в этих природных полимерах. Изучение дифракции рентгеновых лучей вытянутым каучуком показывает, что этот полимер имеет период идентичности 8,2 А, в то время как для двух форм гуттаперчи этот период равен 8,7 и 4,8 А. Меньший период идентичности р-гуттанерчи приводит к несомненному выводу, что это вещество является сплошь /пракс-полиизопреном. На рис. 26.1 изображены эти молекулы в растянутом состоянии. Валентные углы могут казаться слишком острыми, носкольку некоторые метиленовые групны расположены выше или ниже плоскости проекции. [c.577]

Данные рентгеновского анализа растянутого каучука и нерастянутой гутаперчи дали возможность установить период идентичности. [c.403]

Хлоропреновые каучуки при растяжении дают кристалличе-скую рентгенограмму [2], как и у натурального каучука. Структурное сходство с последним не совсем полное, так как полихло-ропреновые каучуки являются транс-изомерами, о чем можно судить по значению периода идентичности (см. табл. 42). [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология