Мягкий сольволиз

Алкоголизом называют мягкий сольволиз лигнина под действием спиртов (в частности, метанолиз или этанолиз) в присутствии соляной кислоты. При метилировании метанольным раст- [c.237]

Мягкая сольволитическая деструкция. В более мягких, по сравнению с кислотным гидролизом, условиях сольволиза при нагревании [c.452]

Прямое галоидирование фурана протекает с очень высокой скоростью, причем выделяющийся галоидводород обычно вызывает быструю полимеризацию целевых продуктов, поэтому выделить их, как правило, не удается [45]. Однако в мягких условиях бром присоединяется к фурану с образованием нестабильного промежуточного соединения (XVI), которое подвергается быстрому сольволизу реакционной средой [c.111]

Деградация лигнина с помощью мягкого сольволиза — наиболее ценный метод установления его строения (см. 6.3.1) Для получения низкомолекулярных продуктов деградации лигнина используют мягкий гидролиз, ацидолиз, алкоголиз и тиоацетолиз. [c.235]

Во всех современных методах гликозидного синтеза применяют гликозилирующие агенты, в которых все спиртовые гидроксилы защищены. Этим достигается сразу два результата. Во-первых, исключается самоконденса-ция — гликозилирование собственных гидроксильных групп. Во-вторых, защита спиртовых гидроксилов закрепляет циклическую систему производного моносахарида, исключает изомеризацию гликозильного остатка (типа мутаротации) и обеспечивает образование гликозида с определенным, заданным заранее размером цикла. Чаще всего для этой цели используют сложноэфирную защиту, например, ацетаты, легко удаляемые мягким щелочным сольволизом (гидролизом или метанолизом), который не затрагивает обычные гликозидные связи. Для этой же цели применяют бензильную защиту — простые бензиловые эфиры расщепляются каталитическим гидрогенолизом, к которому гликозидные связи инертны. [c.131]

Лучше всего рацемизацию можно объяснить образованием пентаковалентного интермедиата, который претерпевает серию псевдовращений [59] и перегруппировывается в другой интермедиат, способный отщеплять метанол с образованием энантиомерного фторида, (в) Влияние размера цикла на скорость замещения (см. разд. 13.2.3.6) в общем такое же, как и в химии фосфора [60], где были развиты представления о псевдовращении. Имеющиеся данные легко объяснить, если лимитирующей стадией является образование интермедиата как и в случае фосфорорга-иических соединений напряжение в четырех- и пятичленных циклах ослабевает по мере того, как угол С—81—С изменяется до величины, близкой к 90° в пентаковалентном интермедиате. Это наблюдается также в реакциях многих мостиковых силанов (см. разд. 13.2.3.4). (г) Некоторые металлорганические нуклеофилы, такие как метил- и фениллитий, реагируют с фторидом (36) почти с такой же скоростью, как и с метиловым эфиром (37) [67], и замещение протекает с сохранением конфигурации. Независимость скорости реакции от природы уходящей группы указывает на то, что лимитирующей стадией является образование интермедиата. С такими мягкими нуклеофилами, как аллильные реагенты Гриньяра, фторид (36) реагирует в 10 раз быстрее, чем эфир (37) [67], при этом происходит обращение конфигурации в данном случае реализуется механизм 8м2—51. (д) При сольволизе силана (62) происходит расщепление как связи 51—Н, так и 51—С, в результате чего получаются эфиры (63) и (64) схема, (41) . Кинетический изотопный эффект (кн/ко) равен [c.91]

В статье содержится обзор литературньис данных по реакциям гетеро-литического расщепления углерод-углеродных связей в мягких условиях сольволиза. [c.157]

Каталитичсскоо карбоксилирование окисей олефинов осуществляется при гораздо более мягких условиях по сравнению с обычно применяемыми в рассмотренных выше случаях. Сольволиз 3-оксиацилпроизводпых тетра-карбонила кобальта протекает так же легко, как в случае простых ацилпроизводных тетракарбонила кобальта. Поэтому для превращения ацилпроизводных в сложные эфиры при взаимодействии со спиртами вполне достаточно проводить реакцию при температурах 50—60°. Попытки провести каталитические реакции с карбонилгидридом кобальта и окисями олефинов при низких давлениях оказались неудачными из-за неустойчивости катализатора в таких условиях. К счастью, такие же реакции можно катализировать более стабильным карбонилкобальтат-анионом [16]. Так, например. [c.298]

Следует отметить, что при действии на гризеофульвин (179) или гризеофуль-вовую кислоту (1912 Ji 193) 0,04 N EtONa метоксильная группа, находящаяся в р-положении к ароматическому карбонилу, замещается иа этоксильную группу. По-видимому, такая склонность к сольволизу в мягких условиях характерна только для соединений типа (197), поскольку соответствующие дехлореоединеяия и кумараноны, не содержащие заместителей в положении 2, а также о-оксиацетофеноны не способны [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология