Простые эфиры бензилового ряда

Применению бензиловых и трифенилметиловых простых эфиров в качестве защитных групп в сахарах [164, 165] и глицеридах [166, 167] посвящен ряд обзоров. Трифенилметиловые эфиры использовались и в химии стероидов [4]. Эти эфиры легко образуются при взаимодействии спиртов с хлористым бензилом или трифенилметилом в присутствии щелочи или пиридина. Образованиетрифенил-. метиловых эфиров характерно для первичных, а также для пространственно незатрудненных вторичных спиртов. Бензиловые и трифенилметиловые эфиры очень устойчивы к действию щелочных реагентов и многих окислителей, но легко расщепляются кислотами и восстановителями. В упомянутых обзорах приведено так много примеров получения и применения бензиловых и трифенилметиловых эфиров, что нет необходимости в более подробном изложении вопроса. [c.216]

Простые эфиры бензилового ряда [c.173]

Из простейших сложных эфиров наименее токсичными являются эфиры муравьиной кислоты токсичность несколько усиливается при переходе от ацетатов к пропионатам и т. д. В пределах данного ряда токсичность увеличивается с ростом молекулярного веса и температуры кипения. Исключение составляют метильные производные так, например, метиловые эфиры муравьиной и УКСУСНОЙ кислот более токсичны, чем соответствующие этиловые эфиры. Бензиловые эфиры жирных кислот более токсичны, чем соответствующие алифатические соединения. [c.374]

Пока можно сделать лишь предварительные выводы о том, что синтез эфиров ароматических кислот или спиртов будет сопровождаться рядом побочных процессов (алкилирование, образование простых эфиров и непредельных соединений) было обнаружено до 1% амиленов. Соединения же, способствующие быстрому распаду катионита (бензиловый спирт, возможно, и ряд других ароматических спиртов или кислот), не могут быть использованы для синтеза эфиров на катионитах, существующих в данное время. [c.334]

Кроме невысыхающих смол, применяемых по преимуществу в качестве пластификаторов (для нитроцеллюлозных лаков, карбамидных и других смол, в том числе и полимеризационных), имеется ряд промышленных марок, характеризуемых различной скоростью высыхания. Они очень хорошо растворимы в ароматических углеводородах, тетралине, хлоруглеводородах, сложных эфирах, кетонах, простых эфирах гликоля и т. д. Однако в бензине, декалине или скипидаре растворимость ограничена, и они совершенно нерастворимы в алифатических спиртах, но зато хорошо растворимы в бензиловом спирте. Вязкость растворов значительно колеблется. [c.537]

Образование простых бензиловых эфиров, способных расщепляться в результате гидрогенолиза, служит методом защиты спиртовых групп, особенно в ряду сахаров [Adv. arb., 12, 137 (1957)]. Это относится и к простым аллиловым эфирам, расщепление которых происходит в результате перегруппировки в простые эфиры енолов и кислотного гидролиза (разд. 1.1.2.2.2). При перегруппировке первичных аллилгалогенидов образуется смесь первичных и вторичных простых эфиров [С. S. О., VI, 269]. [c.22]

В другой работе, посвященной изучению миграционной способности различных групп, Хаузер и Кантор [206] металлировали ряд бензиловых эфиров амидом калия в жидком аммиаке, выделяли металлоорганические соединения (калиевые соли С — Н-кислот) и подвергали последние перегруппировке путем кипячения их суспензии в эфире. При этом по легкости миграции алкильные группы расположились в следующем порядке бензил >> втор-бутил > неопентил, фенил. Наконец, Куртин [25], изучая перегруппировку ряда простых эфиров бензгидрола (дезиловых эфиров) под действием спиртового раствора едкого кали, установил, что по своей способности к миграции группы образуют следующий ряд бензгидрил > бензил, ге-нитрофенил >- фенил. [c.254]

Бензил-грег-бутиловый и дибензиловый эфиры значительно более реакционноспособны к вторичным пероксирадика-лам, чем к трег-бутилпероксирадикалам. а-Метилбензиловый эфир устойчив к окислению. Для него константа скорости продолжения цепи по отнощению к грег-бутилпероксирадикалам составляет 0,1 значений йг для дибензилового и бензил-грег-бутилового эфиров [5]. Для алифатических и циклических простых эфиров наблюдается следующая закономерность диэфир, образующий третичный радикал, более реакционноспособен, чем диэфир, дающий вторичный радикал. Однако в случае диэфиров бензилового ряда дибензиловый эфир окисляется примерно в 7 раз легче, чем а-метилбензиловый (рис. 25), что объясняется стерическим эффектом и подтверждается синтезом соответствующих соединений [54], хотя для реакций окисления это необычно, потому что стерический эффект не превышает эффекта полярной и радикальной стабилизации. [c.179]

Простые эфиры (кривая VIII) являются самыми легкими из всех органических кислородных соединений. Спирты жирного ряда (кривая IX) обладают большим удельным весом, чем эфиры, но являются более легкими, чем вода. Удельные веса спиртов становятся больше 1,0, если ввести или атом хлора (этиленхлоргидрин), или второй гидроксил (этиленгликоль), или ароматическое ядро (бензиловый спирт). Падение на кривой IX вызвано тем, что метиловый спирт сильнее ассоциирован, чем этиловый. Амины (кривая Z) обладают меньшей плотностью, чем спирты, и слабее ассоциированы. Ассоциацией обусловлено то, что удельные веса муравьиной и уксусной кислот больше единицы высшие жидкие кислоты легче воды (кривая XI). [c.42]

Многие реакции ПВС аналогичны реакциям других гидроксилсодержащих соединений [3, 22, 55, 76—78] он может образовывать простые эфиры (метиловый, этиловый, бутиловый, бензиловый и т. д.), сложные эфиры (муравьинокислый, уксуснЬкислый и т. д.), неорганические эфиры (азотнокислый, сернокислый и т. д.) и ряд других соединений. [c.185]

Остановимся прежде всего на ряде простых эфиров ментола. Соединения эти были приготовлены путем взаимодействия ментолята натрия с иодгидринами алкоголей жирного ряда и с хлористым бензилом в толуольном растворе. Реакцию необходимо вести в отсутствие влаги при нагревании на водяной или, лучше, на масляной бане (при 110°). По окончании взаимодействия прибавляют воды, снимают верхний слой, сушат его и отделяют ментольный эфир от толуола фракционировкой над натрием. Могущую остаться примесь неизмененного ментола удаляют нагреванием с металлическим калием и перегонкой. Бензиловый эфир необходимо фракционировать под уменьщенным давлением. [c.375]

В общем удалось установить, что скорость превращения прямо пропорциональна молекулярному весу эфирного радикала и что она больше в случае сложных эфиров, чем в случае простых. Для того чтобы проверить эту закономерпость, был синтезирован ряд сложных и простых эфиров. Сложные эфиры фенолфталеина были получены с уксусной, масляной, бензойной, фталевой и салициловой кислотами, бензолсульфокисло-той, толуолсульфокислотой, стеариновой и пальмитиновой кислотами простые эфиры фенолфталеина были получены с метиловым, этиловым, бензиловым и толуиловым спиртами, с гликолем и т. п. [c.330]

Пенициллины, представляющие собой монокарбоновые кислоты, способны образовывать сложные эфиры. Однако последние не могут быть получены в обычных условиях этерификации кислот спиртами, так как Э Лактамное кэльцо молекул пенициллинов очень легко раскрывается уже при простом их нагревании со спиртами и особенно быстро в присутствии минеральных кислот. Поэтому сложные эфиры пенициллинов получают либо через бариевые соли, либо алкилирова-янем пенициллинов при помощи диазоалканов, а в случае бензил-пенициллина еще и действием на его ангидрид различными спиртами. В настоящее время описан ряд сложных эфиров пенициллинов, например метиловый, этиловый, бутиловый, бензиловый, и-иодбензиловый, а также -диметиламиноэтиловый эфир бензилпенициллина - [c.109]

В жидком аммиаке можно провести ряд органических реакций, в том числе дегидрирование с помощью амида натрия, дебензилирование простых и сложных О-и 5-бензиловых эфиров натрием, восстановление ацетиленов в граяс-олефины натрием и спиртом, металлиро-вание натрием или амидом натрия. Жидкий аммиак является отличной растворяющей средой для образования и реакций ацетиленидов натрия. Препаративное значение производных ацетилена в значительной степени зависит от того, что сам ацетилен дает с амидом натрия в жидком аммиаке мононатриевое производное, а с реактивом Гриньяра — димагниевое производное (XMg MgX). Ацетиленид натрия и метилированные ацетилены (КС СМ М = Ма, Ы,- Са и т. д.) [c.130]